BE413145A - - Google Patents

Description

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  B R E V E T D.1 I N V E N 1 I U N   l'amélioration   d'agents tannants synthétiques. 



   On a trouvé qu'on réussit   à   améliorer les proprié- tés de matières tannantes synthétiques connues par l'addi- tion de colloid.es inorganiques qui, eux-mêmes,   n'ont   pas besoin d'avoir un caractère tannant. Les peaux traitées par les agents tannants ainsi améliorés se distinguent des cuirsobtenus avec les   mêmes   agents tannants   synthé-   tiques seuls par un meilleur plein de tannage, une plus grande solidité ou en raison du pouvoir tannant relevé , pax un prix plus bas.   L'invention   permet ainsi d'amoindrir d'importants inconvénients qui s'opposaient jusqu'à présent à l'application générale des agents tannants synthétiques. 



   Comme colloides inorganiques on peut employer tous ceux qui sont négativement chargés, en particulier 

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 les oxydes polymères du 4me groupe du système périodique, qui possèdent un faible caractère acide et sont capables de former dans l'eau. des colloides négativement chargés, tels que l'acide silicique ou stannique, de même que leurs sels métalliques colloidaux difficilement solubles, tels que les silicates, les stannates etc. d'aluminium, de fer, de chrome et autres. Ils peuvent être employés individuelle- ment ou en   mélange   et peuvent par exemple être ajoutés à l'agent tannant en solution sous forme de colloides   fi ni s.   



  Il convient, toutefois, le plus souvent, en utilisant l'excellente action de colloïde protecteur de ces agents tannants, de produire la dispersion colloidale du   consti-   tuant inorganique dans la phase convenable de la préparation de l'agent tannant synthétique, grâce à quoi on simplifie beaucoup la fabrication de ces agents tannants nouveaux et   assur e   le mieux la stabilité du produit final. Les préparations tannantes ainsi obtenues ne sont pas seule- ment très stables sous forme de solutions concentrées, mais elles peuvent aussi être transformées sans difficultés, en maintenant des conditions convenables, comme température et pression basses, en poudres sèches sans que la nature   colloïdale     du   constituant inorganique en soit défavorable- ment affectée. 



   Les exemples suivants illustrent le nouveau procédé, les parties étant en poids: 
E x e m p l e 1). 



   200 parties d'acide naphthalinesulfonique, mélange de sulfonation brut, tel qu'il etobtient en chauffant, pen- dant une heure, des parties égales de naphtaline et d'acide sulfurique monohydraté   à   150 - 160  C, 100 parties d'eau, 

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 160 parties de dioxydiphénylsulfone technique et 100 parties de formaldéhyde   à   30 pour cent sont chauffées à l'ébullition dans l'appareil à reflux pendant en- viron une heure en agitant bien. La masse de réaction est ensuite neutralisée en partie au'moyen   d'un   mélange de 80 parties de soude caustique a 34 pour cent, de 43 parties de silicate alcalin commercial (verre soluble)   à   38-39  Bé et de 180 parties d'eau. 



   Avec un agent tannant ainsi préparé, on obtient d'après les méthodes de tannage usuelles un cuir pleine- ment et vigoureusement tanné. 



   E x e m p l e 2). 



   160 parties d'acide crésolsulfonique, obtenu par sulfonation de crésol brut avec la même quantité d'acide sulfurique fumant à 26 %   dtanhydride'à     100-110    0.durant 30 minutes, sont mélangées lentement avec 40 parties d'eau et additionnées à 30 - 35  0 de 50 parties de   f ormal-     déhyde à   30 pour cent, le tout étant agité pendant quelque temps, alors qu'on peut laisser la température s'élever   à   40  C. Ensuite, on neutralise partiellement avec un mé- lange de 200 parties   d' eau,   de 43 parties de silicate al- calin (verre soluble) à   38 -   39  Bé et de gO paxties de soude caustique à 34,5 pour cent. 



   E x e m p l e 3). 



   200 parties d'acide crésolsulfonique, mélange de sulfonation de l'exemple 2), sont diluées à une température située au-dessous de 40  0 avec 50 parties d'eau et mélangées   à   une acidité de 10 gr. = 48 ccm de solution de soude caustique normale, avec 40 parties d'urée et 120 parties de soude caustique   à   34,8 pour cent. On 

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 ajoute ensuite rapidement à la niasse de réaction, un mélange de 43 parties de silicate alcalin (verre soluble)   à 3 -39    Bé, de 130 parties de formaldéhyde à   30 pour   cent et   de   130 parties d'eau, chauffe à l'ébullition pendant 10 minutes, laisse refroidir et ajuste à l'acidité requise au moyen d'acide oxaliqueou phosphorique. 



   E x e m p l e 4). 



   200 parties d'acide crésolsulfonique préparé comme décrit plus haut sont diluées suivant les données de l'exemple 3); puis, on y ajoute successivement, en agitant bien, 60 parties d'urée, 114 parties de soude caustique à 34,5 pour cent et 50 parties de sulfate d'alumine pulvérisé. La masse de réaction   s'échauffe.   On y ajoute, à 75  C, 43   prties   de silicate alcalin (verre soluble) à 38 - 39  Bé, 200 parties de formaldéhyde à 30 pour cent et 50 parties d'eau et chauffe pendant 30 minutes à l'ébullition. Puis, on acidifie à l'acidité convenable en tannerie. 



   Ltagent tannant ainsi obtenu donne, avec un excellent rendement, un cuir pleinement et vigoureusement tanné de bonne solidité à la lumière. Le même effet est réalisé avec l'agent tannant séché. 



   Dans cet exemple, on peut remplacer le sulfate d'aluminium, en partie ou totalement, par un autre sel métallique, tel que par exemple le sulfate de chrome ou de fer trivalent etc. 



   E x e m p l e 5). 



   200 parties d'acide crésolsulfonique préparé d'après l'exemple 2) sont, après avoir été diluées comme précédemment, mélangées avec   60   parties d'urée et 

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 114 parties de soude caustique à 34,8 pour cent. A 75  0, on introduit un mélange de 43 parties de silicate alcalin (verre soluble) à   3-39    Bé, de 200 parties de formaldéhyde à 30 pour cent et de 50 parties d'eau, chauffe   à   l'ébullition pendant 10 minutes et ajoute, à 600 C, 20 parties d'acide phosphorique à'85 pour cent; après on évapore au vide et sèche à 60 - 70  C. L'agent tannant sec est moulu ensemble avec 50 parties -d'acide oxalique cristallisé. 



   La solution aqueuse de ce produit tanne les peaux en un cuir plein, blanc et solide à la lumière, doué d'une grande ténacité. 



   E x e m p l e 6). 



   200 parties d'acide   crésolsulfonique   obtenu comme dans l'exemple 2) sont, après dilution avec 50 parties d'eau, mélangées avec 60 parties d'urée et, à une acidité de l'acide crésolsulfonique de 10 gr = 46,8 com de solu- tion de soude caustique normale, avec 111 parties de soude caustique à 34,5 pour cent. A 75  C, on introduit alors rapidement un mélange de 15 parties de stannate de sodium (1 gr. consomme pour la neutralisation 8,35 com. de solution de soude caustique normale, avec de l'orange de méthyle comme indicateur), de 200 parties de   formaldé-   hyde à 30 pour cent et de 50 parties   d'eau.   On fait bouillir pendant 10 minutes, ajoute 20 parties d'acide phosphorique à 85 pour cent et obtient ainsi une solu- tion opalisante qui transforme les peaux en un cuir plein, blanc. 



   E x e m p l e 7). 



   50 parties de crésol brut sont sulfonées comme indiqué dans l'exemple 2) et diluées avec de l'eau. 

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    Aux   125 parties de mélange de sulfonation obtenues on ajoute 30 parties durée et, à une acidité de l'acide sulfonique de 10 gr = 48 com de solution de soude caustique normale, 57 parties de soude caustique à 34,8 pour cent. Pour terminer, on ajoute encore 100 parties deformaldéhyde à 30 pour cent et fait bouillir pendant 10 minutes. On refroidit à 60  C, ajoute 20 parties d'acide phosphorique à 85 pour cent, dilue avec 550 parties d'un acide silicique colloidal à 1 pour cent, fait évaporer l'eau au vide et sèche à 60 - 70  C. 



   E x e m p l e 8). 



   200 parties d'acide naphtalinesulfonique, mélange de sulfonation brut de l'exemple 1), sont mélangées avec 20 parties d'eau et additionnées, à 1100 0, de 45 parties de formaldéhyde à 30 pour cent On maintient   le.mélange   de réaction, en agitant, à cette température jusqu'à ce que l'odeur de la formaldéhyde ait disparu. Puis, on neutralise avec le mélange de silicate alcalin (verre soluble) et soude caustique de l'exemple 1) à l'acidité requise. 



  L'agent tannant obtenu peut être séché au vide sans subir d'altération. 



   Si   l'on   ajoute dans les exemples No. 1, 2, 3, à décrits ci-dessus   pendant   ou après la condensation de l'agent tannant   synthétique   un des sels métalliques énunérés à la fin de l'exemple No.   4, on   obtient des matières tannantes avec des qualités identiques. 



   Au lieu des agents tannants indiqués dans les exemples précités, on peut aussi employer les types commerciaux de tous autres agents tannants synthétiques, tels qu'ils sont connus sous les noms protégés d'Ordoval, de Tanigan F, DL, DLC, DLN   etc.,   soit qu'on les neutralise 

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