BE362024A - - Google Patents

Description

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  " acides sulfoniques de composes aliphatiques supérieurs et leurs applications ". 



   Dans son brevet principal n  341.219, la Demanderesse a décrit un procédé de production de dérivés sulfoniques à partir des hydrocarbures non aromatiques,renfermant plus de 8 atomes de carbone dans leur   molécule,   consistant à trai- ter de tels hydrocarbures et leurs dérivés 

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 dans des conditions opératoires énergiques avec des agents      sulfonants. Comme agent sulfonant on peut citer entre autres l'anhydride sulfurique. 



   Le présent brevet de perfectionnement a pour objet un mode d'exécution particulier de ce procédé qui consiste à traiter de tels hydrocarbures et leurs   dérivés,)   en remuant   soig@@usement   et refroidissant, avec de l'anhy- dride sulfurique gazeux, de préférence en présence d'un dissolvant organique. Le procédé, qui est facilement sus-   ce p tible   d'une application industrielle,permet de mesu- rer la quantité d'anhydride   sulfurique   entrant en action, avec une   exactitude.,   telle que   l'on   peut obtenir font degré voulu de sulfonation. Comme matières premières on peut citer particulièrement des acides gras ou des acides gras oxyiques non saturés.

   Parmi les diluants organiques conviennent par exemple: le benzène, le tétrachlorure de carbone, le perchloroéthane, l'héxachloroéthane et notam- ment le trichloroéthylène. L'introduction de l'anhydride:   sulfurique. 



  /gazeux peu être exécutée de préférence, en faisant pas-   ser   à   travers la solution un courant de gaz sec inerte, comme l'air ou   l'azote,   chargé de vapeur d'anhydride. 



   L'absorption de cette vapeur par la solution d'acide gras      oxyique se poursuit avec une telle intensité, qu'il suf-   fit de faire passer la vapeur au-dessus de la surface de la solution agitée, pour obtenir une absorption suffisam-   ment rapide et complète. On a ainsi la faculté,   d'arrêter   la sulfonation à un degré voulu quelconque, correspondant à la quantité utilisée de l'anhydride sulfurique. 



   La sulfonation par   l'anhydride   sulfurique pré- sente l'avantage de ne nécessiter que la quantité d'anhy-   dride   nécessaire pour la sulfonation, tandis que si lion 

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 utilise de l'acide Sulfurique concentré, il faut un excès 'de cet acide. En utilisant l'acide sulfurique fumant on doit même introduire un support ou véhicule pour le H2SO4 dans la masse de réaction' pour faire réagir la   quantité   désirée de SO3. 



   Un autre avantage du procédé consiste dans le fait que   l'acide   sulfurique étant présent en quantité relativement faible, on n'a besoin pour des opérations ultérieures que d'une faible quantité de lessive de soude caustique pour neutraliser cet acide et qu'il   n'est   plus nécessaire d'éliminer par un lavage préalable une très grande quantité d'acide sulfurique comme on devait le faire dans les procédés usités jusqu'ici.

     les   produits, obtenus d'après le procédé de sont,   cet,brevet   de perfectionnement Si   l'on   utilise des acides gras ou gras oxyiques non saturés comme matières premiè- res, identiques aux produits obtenus   diaprés   les brevets français N  645.221 du 6 Décembre 1927 et N  660.023 du 6 Septembre   1928   au nom de la Société Demanderesse, pro- duits qui se distinguent par des qualités excellentes, notamment par une résistance extraordinaire aux acides et à la chaux. Toutefois, si lion part des acides gras oxyiques, on a besoin d'une quantité de, vapeur d'anhy- dride sulfurique, dépassant celle nécessaire pour l'estéri- fication du groupe hydroxylique. 



   Dans certains.cas il est préférable de partir de dérivés diacides gras oxyiques, dont le,groupe   hy-   droxylique a été estérifié préalablement au moyeµ de mo- nohydrate de l'acide sulfurique ou de   l'acide     chlorosul-     fonique.   



   Le nouveau procédé est applicable non seulement pour l'introduction de groupes sufloniques dans des hydro- carbures non aromatiques, mais aussi pour des procédés 

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 de sulfonation quelconques. En faisant réagir par   axempla   seulement une quantité d'anhydride sulfurique, exactement ' 
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 suffisante pour l'estérification des groupes hydroeliques des acides gras oxyiques, on obtient des produits, qui correspondent quant à leurs qualités aux produits de sul- fonation de l'huile de ricin de   l'industriel   
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 1B I.# On mélange 100 kgs d'acide ri:cinoléïqus avec i00 kgs de tétrachlorure de carbone.

   Après >refnoiàisse- ment de la solution à - 100û, on fait passer au-dessus de la surface du. liquide à -l0o à -3  toujours en remuant bien, 46 kgs de vapeur d'anhydride sulfurique, au fur et à mesure de   l'absorption   de cet anhydride dans les limites de température indiquées. La   sulonation   une fois achevée, on verse la masse visqueuse en remuant dans une petite      quantité de glace, et on la neutralise à 0-3 C avec une lessive'de soude ou de soude caustique jusqu'au degré désiré. Après séparation de la solution de sel on chasse le tétrachlorure de carbone par distillation dans le vides, L'huile brunâtre ainsi obtenue correspond par ses quali- tés au produit, qui peut être obtenu diaprés le   procède   de l'exemple 2 du brevet français N  660.023 précité. 



  EXEMPLE 2.- 
Au-dessus de la surface dune solution, préparée 
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 à partir de 100 kgs#-L'huile de ricin dans 150 kgs de trichloroéthylène., maintenue à -10  à -5 C, on fait passent lentement un courant dIa9'l1'lu'dride sulfurique, jusqu'à ce ga 60 kgs de S03 soient absorbés. Puis on verse la masse '1 'I µ$? Mr réaction sur une petite quantité de glace et on chasse 
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 après neutralisation, le trichloroétbylêne ale, 00 ...l3 0 pas distillation dans le vide. La produit obtenu a des qt1al 1 tés encore meilleures que celui de l'exemple 1. 

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  EXEMPLE 3. - 
Dans une solution préparée à partir de 100 kgs d'huile de ricin dans 300 kgs de tétrachlorure de carbone on fait couler lentement à 30-40 C,30 kgs de   monphydrate.   



   Puis on refroidit à   -10 C   et on introduit à -10  à -3 C 
55 kgs   d'anhydride   sulfurique, opération qu'on exécute   en'   transformant l'anhydride sulfurique solide, par chauf- fage dans un récipient spéciale à   l'état   gazeux, et en faiant passer lentement un courent du gaz sur la   surface   du produit préalablement sulfoné, Après achèvement de la sulfonation on verse, la masse de réaction en remuant sur une petite quantité de glace, on la sépare, le cas   échéant   de la solution de tétrachlorure de carbone, d'abord avec une lessive de soude   oaustique,   et finalement avec une solution   sodique ,   Pois on chasse le tétrachlorure de car- bone par distillation dans le vide.

   Le produit obtenu, a des des qualités analogues à celles/produits, qui peuvent être obtenus diaprés le brevet français N  660.023 précit té. 



  EXEMPLE 4.- 
On dissout 100 kgs diacide ricineléïque dans 125 kgs de trichloroéthylène et on sulfone la solution à 30-40 C, au préalable, avec 30 kgs de   monohydrate.   



  Puis on fait passer à -10  à -3 C peu à peu 47 kgs d'anhydride sulfurique gazeux   au--dessus   de la surface et on procède pour le reste des opérations comme indiqué ci-dessus. Par évaporation continue on peut obtenir la concentration désirée du produit; il correspond quant à ses qualités aux produits du brevet français N  660.023 précité. 



  EXEMPE 5. - 
Au-dessus de la surface d'une solution préparée à partir de 100 kgs d'huile de ricin dans 200 kgs de té- 

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 trachlorure de carbone on fait passer à -10  à -3  C un courant d'anhydride sulfurique gazeux, jusqu'à ce que le poids de la solution d'huile de ricin ait augmenté de 25 kgs. Puis on verse la masse de réaction sur une petite quantité de glace et on y ajoute à   0-10 C   une lessive de soude caustique jusqu'à ce que la réaction de la masse devienne faiblement acide. Après élimina- tion du tétrachlorure de carbone par distillation dans le vide, on obtient une huile jaunâtre ayant des qua- lités semblables à colles de lentille à rouge   turc..   



    REVENDICATIONS.   



   1 - Une modification du procédé décrit au bre- vet principal qui consiste à exécuter la sulfonation d'hydrocarbures non aromatiques renfermant plus .de 8 atomes de carbone dans leur molécule, et de leurs dé- rivés au moyen de l'anhydride sulfuriqe de préférence en présence   d'un   diluant. 



   2 .- Procédé comme spécifié en 1  caractérisé en ce quton utilise comme matière première, des acides gras on acides gras oxyiques, non saturés. 



   3 .- Procédé comme spécifié en 1  caractérisé en ce qu'on fait réagir une quantité d'anhydride sulfu- rique juste nécessaire pour l'estérification des groupes   hydroxyliques   des acides gras oxyiques, servant comme matières premières. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 4 . -A titre de produits industriels nouveaux, les produits obtenus d'après les procédés spécifiés sous 1 , 2 et 3 et leur application dans l'industriel **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.