BE363576A

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Publication number: BE363576A
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Description

Procédé de fabrication de peintures de décoration ou de leurs pigments, en particulier anti-rouille et pour parquets de bateaux.

On a déja proposé un procédé de fabrication de pig- ments pour peintures de décoration'en particulier anti- rouille et pour parquets de bateaux, en partant des oxydes du plomb comme la litharge ou le minium ou de composes du plomb comme la céruse, et consistant en ce que ces matières premières sont chauffées avec des hydrocarbures à action réductrice, solides, liquides ou gazeux en vase clos à environ 300.

C., les hydrocarbures étant employés en quantités telles qu'il ne puisse d'abord se produire un

degré inférieur d'oxydation du plomb. Quoique on cherche à obtenir dans ces procédés l'absence d'oxydes de plomb on ne peut arriver à ce résultat que par un chauffage très long à la température indiquée de 300 C, ce qui nuit à la simplicité et a l'économie du procédé. Si par contre on abrège la durée de chauffage, les pigments gris obtenus sont bien essentiellement constitués. pardi plomb métalique, mais ils contiennent toujours certaines quantités d'oxydes de plomb, qui nuisent à la conservation des cou- leurs à l'état broyé et doivent à tout prix être évitées.

L'invention a pour objet des procédés suivant lesquels la présence d'oxydes de plomb dans les pigments est évitée sûrement d'une manière simple et économique sans qu'il soit nécessaire de chauffer trop longtemps.

On a en effet constaté, qu'on peut obtenir sûrement des pigments libres d'oxygène et par conséquent sans oxyde, si la réduction est effectuée à une température bien su- périeure au point de fusion du plomb, par exemple à 380- 400 C. et plus.

L'usage de ces températures plus élevées n'offre aucune difficulté particulière si on emploie comme a- gent de réduction pour les matières premières des composés gazeux organiques; par contre si on emploie des composés organiques solides ou liquides, ce qui est préférable par suite de la simplification des appareils, il est avantageux de choisir des composés qui, à la tempéra- ture de 380- 400 , ne 'se sont pas déjà en grande partie volatilisés ou décomposés, suivant l'invention on utili- sera donc des composés solides ou liquides difficilement fusibles ou à point d'ébullition élevé et qui ne se dé-

composent qu'à une température élevée, comme le brai, l'asphalte, résines dures (poussière de copal) cumarones, suies, hydrates de carbone, (mélasse)

et similaires.

On peut également utiliser les composés métalliques de phénols industriels, d'acides résiniques, acide naph- ténique, glycérine, etc, résistant en grande partie à la température. Au lieu d'employer les composés métalliques il suffit le plus souvent d'ajouter ces dernières substances en quantités convenables aux oxydes de plomb. Lors du chauffage il se produit alors d'abord des sels de plomb qui se décomposent ensuite à 400 C. et au-dessus.

La réduction à température augmentée entraîne cependant le danger que le métal ne s'agglomère sous for- me de petites sphères macroscopiques qui naturellement rendent le produit inutilisable comme pigment. Pour évi- ter avec certitude que le métal fondu ne se présente sous cette forme, on ajoute, suivant l'invention, aux mélan- ges soumis au chauffage des substances inertes ne faisant pas obstacle à la réduction, de préférence des substances ayant une valeur au point de vue peinture at ne nuisant pas aux propriétés anticorrosives du pigment, On a trouvé qu'on pouvait utiliser dans ce cas comme poudres d'ad- dition de l'ilménite finement pulvérisé, de l'oxyde de zinc, des silicates (comme l'asbestine), des borates, etc..

Ces derniers sont alors également quelque fois ca- pables d'empêcher efficacement les auto-allumages se produii- sant à l'air.

Avec les agents réducteurs organiques ou pour les remplacer, on peut cependant également utiliser des substances inorganiques. Les métaux réducteurs comme la

poussière de zinc conviennent par exemple dans ce but.

Si on emploie cette poussière de zinc en même temps que des agents réducteurs organiques, on obtient lors du chauffage, suivant la formule
Pb 0 + zn = Pb + zn 0 un pigment se composant de plomb métallique et d'oxyde de zinc et ne contenant aucun oxyde de plomb. La réac- tion est très énergique et produit du feu.Quoique le carbone libéré lors de la réduction par des substances organiques, ainsi que l'oxyde naissant, dans le présent cas l'oxyde de zinc, réduise la température de la réactim il conviendra dans ce cas également pour éviter que le métal ne fonde d'ajouter au mélange avant. le chauffage une ou plusieurs des poudres d'addition inertes indi- quées. L'oxyde de zinc qui se forme lors de la réaction produit des effets avantageux au point de vue peinture.

On peut naturellement remplacer le zinc par de l'alumi- nium, du magnésium, du calcium, de l'antimoine ou des métaux analogues à action réductrice.

Comme agents réducteurs inorganiques on peut utiliser au lieu des métaux indiqués des sulfures de métaux, par exemple la galène ou le sulfure d'antimoine.

Suivant la formule
6 Pb 0 + Sb2S3= 6 Pb + 2 Sb + 3 SO2 on obtient'alors un alliage plomb-antimoine. Une pe- ti.te partie de Sb2S3 se combine directement avec Pb 0 et forme des composés doubles noirs qui ne se saponifient pas avec le liant.

Ainsi qu'il a été dit plus haut on peut substituer entièrement ou partiellement les agents réducteurs inor-

ganiques (métaux ou sulfures de métaux) aux agents organiques.

C'est ainsi qu'on peut obtenir des pigments exempts d'oxydes de plomb directement suivant la formule
Pb 0 t Zn = ZnO + Pb @ si on a seulement soin que la réaction ayant le caractè- re d'une explosion soit affaiblie par addition des pou- dres d'addition indiquées ou de quantités moindres des agents réducteurs organiques et que la formation de plomb fondu soit évitée et que la réaction puisse être ainsi pratiquement mise en oeuvre.

Les métaux réducteurs peuvent également être utilisés en excès, les pigments se'formant étant alors des alliages de plomb exempts d'oxydes de plomb.

Exemple 1 :100 kg. de litharge (déchet finement pulvérisé) sont chauffés avec 10 kg. de goudron de bois et 10 kg. de farine d'amiante dans un appareil convenable en vase clos, à 380 c. et au-dessus.

Exemple 2: 100 kg. de massicot (déchets d'oxyde de plomb contenant de l'antimoine) sont mélangés avec 10 kg. de poussière de Copal et 10 kg. d'ilménite finement pul- vérisé et chauffés lentement en vase clos dans un tambour tournant. Vers 200 C. environ il se forme des sels de plomb des acides copaliques qui commencent à se décomposer à une température plus élevée (380 C.); les produits de décomposition réduisent alors le Pb 0 en métal finement divisé.

Exemple 3 : 100 kg. de litharge sont mélangés intime- ment à 4 kg. de brai de pétrole finement pulvérisé et 20 kg. de poussière de zinc et chauffés à environ 400 G. en vase clos, la réduction complète en métal se produisant alors avec production de feu.

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Exemple 4 : 120 kg. de massicot sont intimement mélangés à 5 kg. de brai de pétrole très finement pul- vérisé, 8 kg. de sulfure d'antimoine dans le même état et 15 kg. d'oxyde de zinc, introduits dans un case clos préalablement chauffé à 380 C. et plus et chauffés da- vantage tant qu'il s'échappe des vapeurs.

Dans tous ces cas on obtient des pigments gris de très grande finesse qui sont exempts d'oxydes de plomb et peuvent servir à la fabrication directe de cou- leurs anti-rouille efficaces et de bonne conservation par broyage avec des liants convenables comme le vernis à l'huile de lin, l'huile de bois.

Les exemples donnés ne limitent pas les moyens servant à obtenir des pigments au plomb exempts d'oxyde.

Dans le même but on peut utiliser des carbures, du car- bone finement divisé et d'autres agents réducteurs.

Le procédé ne se limite également pas au litharge, au minium ou à la céruse comme matières premières. on peut au contraire avantageusement employer des produits de métallurgie qui contiennent en dehors du plomb de l'an- timoine et d'autres métaux (étain) comme par exemple le massicot etc..Les pigments ne sont alors pas constitués par du plomb pur, mais par des alliages correspondants.

Si on cherche à obtenir des alliages de composition déter- minée, les métaux ou leurs oxydes peuvent etre ajoutés au mélange avant la réaction en quantité nécessaire et à l'état de fine division.

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Claims

RESUME. è Procédé de fabrication de peintures de décoration ou de leurs pigments, en particulier pour peintures anti- rouille et pour parquets de bateaux par chauffage en vase clos de matières premières contenant des oxydes ou des composés du plomb avec des agents réducteurs solides, liquides ou gazeux, essentiellement caractérisé par les points suivants pris séparément ou en combinaison: 1 . Le chauffage est effectué à des températures, au-dessus du point de fusion du plomb, d'environ 380-400 C. et plus, et on a soin d'éviter que le plomb fondu ne puisse s'agglomérer sous forme de sphères macroscopiques.

2 on ajoute aux mélanges à chauffer des substances inertes ne faisant pas obstacle à la réduction, et de préférence des substances ayant une valeur au point de vue peinture et qui ne nuisent pas aux propriétés anticorro- sives du produit final (par exemple l'ilménite, l'oxyde de zinc, les silicates, les borates, etc...) 3 pour l'emploi d'agents réducteurs organiques on choisit des matières difficiles à décomposer et à fondre à haute température et ayant des points d'ébulli- tion très élevés comme les brais, asphaltes, cumarones, résines dures (poussière de copal), hydrates de carbone, phénols industriels, acides résiniques, l'acide naphté- nique, la mélasse, la glycérine ou au moins leurs composés métalliques.

4 on peut utiliser avec les agents réducteurs or- ganiques ou a leur place entièrement ou partiellement des agents réducteurs inorganiques sous forme de métaux, <Desc/Clms Page number 8> comme le zinc, l'aluminium, le magnésium, le calcium, l'antimoine, etc....

5 . Avec les agents réducteurs organiques ou à leur place on peut utiliser entièrement ou partiellement des agents réducteurs inorganiques sous forme de sulfures de métaux, comme la galène, le sulfure d'antimoine,etc...

6 . Les métaux sont utilisés en excès pour la formation d'alliages de plomb dans les pigments à obtenir.

7*. On emploie comme agents réducteurs des car- bures, du carbone finement divisé,etc.

8 . on emploie comme matières premières des matières qui, comme des produits métallurgiques (par exem- ple le massicot) contiennent en dehors du plomb d'autres métaux, comme par exemple de l'antimoine, de l'étain,etc...