BE368137A - - Google Patents

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BE368137A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C08G14/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
    • C08G14/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
    • C08G14/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G14/08Ureas; Thioureas

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description


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  " Perfectionnements apportés aux compositions moulables et à leurs produits   Il.   



   Cette invention concerne l'application de compositions   rêsineases   comprenant les produits de la réaction de la for- maldéhyde ou de ses polymères, ou autres substances contenant du méthylène, avec des phénols, et les produits- de l'invention sont caractérisés par une légère couleur permanente, par le manqae d'odeur et par d'excellentes propriétés physiques,ce qui les rend appropriés pour la fabrication de mélanges de moalage blancs ou légèrement teintés ainsi que pour   l'endaisa-   ge et l'imprégnation de feuilles de papier ou de tissas et pour la fabrication des produits moulés et laminés   qui   en dé- ruvent- 
Si l'on fait réagir ensemble du phénol ou crésol avec de la formaldéhyde, dans des proportions approximativement équi- moléculaires, seuls ou en présence de catalyseurs,

   il se forme des produits résineux, qui contiennent néanmoins an peu de phé- nol ou crésol non combiné, parce que la réaction n'est pas 

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 strictement quantitative. Si la proportion de formaldéhyde ou autre corps équivalent contenant   da   méthylène tel que l'hexa-   méthylènetétramine,   est progressivement augmentée, on arrive   à,   un point,   où   du phénol libre ne peut plas être reconnu.

   Par exemple, en faisant réagir da phénol avec environ 3 proportions      moléculaires de formaldéhyde, en présence de faibles propor- tions d'un catalyseur   -approprie,   on obtient des produits rési- neax qui sont pour ainsi dire incolores et qui ne deviennent pas plus foncés, ni ne développent aucune couleur lorsqu'ils sont exposés à la lumière et   à   l'air, ce qui est le cas lors- que du phénol libre est présent même en quantités minimes.      



  Ces produits résineux contiennent cependant de la formaldéhyde   résiduaire,   probablement en grande partie de l'état de   parafor-   me en solution solide dans la résine. En combinant cette for- maldéhyde résidaelle ou corps équivalent contenant du   méthylè-   ne, on du moins en combinant la plus grande partie de ce der- nier soas forme d'un produit résineux non phénolique, on peut bbtenir des résinoïdes claires et parfaitement incolores et homogènes,   c'est-à-dire   des produits résineux qui sont réactif en ce sens, que par l'application d'une chaleur suffisante, ils sabissent une transformation pour arriver dans l'état d'un corps infusible et   nsolable.   En l'absence de phénol libre et de formaldéhyde libre, on obtient an produit incolore parfai- tement inodore.

   



   Dans ce qui va suivre, on troave quelque exemples   spéci-   fiques relatifs à la préparation de ces résines, mais il est évident, que ces exemples ne servent qu'à illustrer   l'inven-   tion et que les différentes matières,   leur.1 proportions   ou les manipulations qui sont décrites, ne constituent aacune limi- tation pour l'invention revendiquée.      



   145 parties en poids dé phénol sont chauffées avec 412 parties d'une solution de formaldéhyde à 40%,en présence de une à 5 parties de carbonate de sodium ou autre catalyseur basique. Le chauffage est continue jusqu'à ce qu'il se   produi-   

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 se une séparation d'eau, et de préférence, sous pression ré- daite, jusqu'à ce que l'eaa soit évaporée. Pendant cette opé- ration, la formaldéhyde non combinée , qui à l'origine était introduite en grand excès sur les proportions équimoléculaires se transforme largement en paraforme, qui se dissous dans le produit résineax.

   On additionne   ensaite   40 parties d'arée avec suffisamment d'acide lactique, borique, phosphorique ou autre acide, poar réaliser des conditions acides dans la masse et le chauffage est continué, poar effectuer une réaction entre l'arée et le paraforme. Lorsqu'il y a lien de préparer an vernis ou   ane   laqae, l'addition d'alcool ou d'un autre solvant peut précéder   oa   suivre l'addition de l'urée. 



   Dans l'exemple ci-dessas, la quantité durée additionnée peut être largement variée, soit de 20 à   100   parties, en évi- tant de préférence cependant an excès qui devrait conduire à la présence dans le prodait, d'une   qaantité     sabstanielle   d'a- rée non combinée. La proportion   d'arée   additionnée ne doit pas excéder une molécale gramme poar chaque 2 molécules gramme de paraforme oa de formaldéhyde résiduaire et, en se tient de préférence nettement au-dessous de cette proportion ,parce   qae   toat excès   d'urée   rend le résinoïde moins résistant à l'action de l'hamidité. 



   Au lien de l'urée on peat utiliser ses homologues oa ses dérivés tels que la thio-arée, oa, en général tous les dérivés de   l'arée   susceptibles de donner avec la formaldéhyde ou ses   qaivalents,   an produit résineax approprié. 



   Au lieu de l'arée oa de ses dérivés on peat employer d'autres additions de caractère non   phénoliqae   donnant lieu à la formation de résines, le bat étant notanment, comme déjà mentionné, de combiner l'excès de méthylène sous forme d'an produit non phénolique et résistant la lumière. Une addition de l'espèce qui a été trouvé satisfaisante est celle de l'ami- de paratoluène-sulfonique, qai réagit directement avec la for- maldéhyde, le paraforme ou les corps équivalents contenant da 

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 méthylène, pour donner un prodait   réaineax   présentant un excel- lent effet plastifiant sur les résinoïdes phénol-méthylène. 



   La présente méthode et les produits qu'elle permet de préparer, doivent être nettement distingués des prodaits ré-   sineax   mixtes- préparés 'par exemple en mélangeant des produits da phénol-méthylène préparés d'avance et des produits arée- méthylène préparés d'avance, ou en faisant réagir de la formal- déhyde avec des mélanges de phénols et d'urée, etc., tous ces produits présentant les inconvénients ci-dessas rappelés comme contenant notamment da phénol libre, malgré qu'ils soient pré- parés avec an excès suffisant de formaldéhyde oa de ses éqai- valents, de sorte qu'un excès considérable de méthylène non combiné se trouve dans le produit. 



   Des polymères de la formaldéhyde et tous les corps suscep- tibles d'engendrer de la formaldéhyde, doivent être considérés comme équivalents de la formaldéhyde, pour les bats de cette invention. 



   Les   résinoldes   préparés comme ci-dessas peavent être mé- langés avec des matières de charge de n'importe quelle espèce et dans n'importe qaelle phase de leur fabrication poar la préparation de compositions moalables, qui peuvent être blan- ches ou de n'importe quelle couleur désirée, saivant la matiè- re de charge et/oa le pigment particulier choisi. Les   résinol-   des peuvent être également dissoas dans n'importe quel solvant   asael     ou   mélange de solvants usuels des vernis oa laques. dans      le bat de la préparation de solutions   d'endais,age   ou d'impré- gnation de tonte espèce, et l'on peut y additionner des pig- ments et des matières colorantes poar commaniqaer le degré de coloration désiré. 



   On peut obtenir des compositions moalables en enduisant da matériel en feailles, tel   que   da papier, des tissas, etc:.,      avec un vernis, une laque ou un émail et en éliminant les sol- vants, poar laisser ainsi la produit résineux dans un état réactif, et ces feuilles préparées peuvent être pressées entre 

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 des plateaux chauffés, pour produire des plaques laminées com- posites.

   Ou bien, les substances fibreuses oa granulaires à l'état finement divisé, sont additionnées aax ingrédients ré- sinoldes oa aux vernis, oa peavent être mélangés avec les pro- duits résineux à l'état pulvérisé, pour former des mixtures de moulage, pouvant être chargées dans an moule chaud et pressées pour prendre la forme du moule 
L'exemple qui va suivre illustre l'invention, On prépare an vernis on laque blanche, en additionnant de l'oxyde de ti- tane ou autre pigment blane approprié à une solution du   résinol-   de dans l'alcool ou autre solvant, ou mélange de solvants ap- propriés, et da papier en feuilles est immergé ou passé dans la solution pendant un temps suffisamment long pour enduire/ou imprégner le papier; an temps d'environ un quart de minute est   @   généralement suffisant .

   La feuille traitée est alors sé- chée à une   températare   d'enrion 100 à 1200 C. oa   températare   suffisamment basse pour éviter une transformation complète ou sensiblement complète da résinoïde dans la forme infusible. 



  Les feuilles ainsi imprégnées ou endaites sont superposées l'a- ne sur l'autre poar former an paquet ou bien, elles sont ati- lisées   cornue   feuilles de surface pour an paquet de feuilles traitées avec d'aatres résinoïde et le paqaet est alors soumis à des pressions d'environ 1000 à   2000   livres par pouce carré et à une température d'environ 15Q à 170  C. (la durée étant dépendante de l'épaisseur du paquet), jusqu'à ce que le liant   résinolde   soit entré en fusion et ait fait prise en passant à l'état d'infusibilité. 



   Des matières laminées ainsi préparées peuvent gtre ren- dues exemptes d'odeur, étant donné qu'il n'y a pas de   quanti-   té appréciable de phénol et formaldéhyde libre dans le liant   résinolde   préparé avec des proportions appropriées   d'urée,   et la couleur est nettement blanche par suite de l'absence complète de couleur inhérente au résinoïde.De plas, la perma- nence de la couleur sous l'action de la lumière et de l'air est 

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 telle, que les matières satisfont aa point de vue commercial pour des usages telles qae les dessas de tables pour hôpitaux, garnitures et surfaces extérieures des réfrigérateurs et autres articles d'ameublement, de toilette, etc., pour les- quels l'absence de toute couleur propre du résinoïde ainsi que la permanence de la couleur sont exigés.

   Ces matières sont particulièrement appropriées pour les réfrigérateurs et autres dispositifs pour contenir les matières alimentaires, pour les- quels jusqu'à présent,, les résinoïdes phénoliques n'étaient pas utilisables par suite de la présence de phénol ou de for- maldêhydes libres influençant l'odeur ou le goût des aliments. 



  Ces matières étaient cependant 'considérés comme hautement dé- sirables à. cause de l'inertie chimique, leur nature antisep- tique et leur emploi commercial aisé. 



   De plus, en ce qui concerne les plaques laminées, il est évident que l'on peut faire égale'ment , à partir de la ma- tière en: feuilles traitées, des tubes et autres objets formés et qua les tissus peuvent être employés au lieu du papler. Les pigments colorés peuvent être remplacés par ou colorés avec des pigments blancs ou bien, des matières colorantes   appropriées   peuvent être additionnées au vernis. De   morne,   des pigments': blancs ou colorés ou mixtes, peuvent être additionnés au mé- lange de moulage d'une matière de charge fibreuse pulvérisée ou autre et d'un résinoïde pour donner des produits blancs ou colorés , caractérisés par l'absence   d'odeur   et de couleur du résinoïde.

   De tels mélanges de moulage sont pour ce motif, appropriés pour mouler des jarres pour cosmétique et des boî- tes de candi, etc. Les termes composition de moulage utilisés ici, comprennent non seulement lesmélanges de moulage mais également des matériaux en   feuille   traités. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Une matière de moulage qui comprend une matière de charge et un liant préparé par condensation d'un phénol et d'un excès d'aldéhyde, tel que, la formaldéhyde, en présence d'un <Desc/Clms Page number 7> catalyseur basique et en combinant ensuite ane partie ou la totalité de l'excès d'aldéhyde avecune substance non phénoli- que formant de la résine, telle que l'urée en présence d'un acide faible, tel que l'acide phosphorique.
    2. Une matière de moulage, selon la revendication 1, dans laquelle la matière de charge est une matière en feuilles, telle que da papier , et est imprégnée avec le liant en appli- quant celai-ci sar la papier sous forme d'une solution dans an solvant, qui est subséquemment évaporé.
    3. Des articles moulés comprenant la matière revendiquée dans les revendications 1 et 2.
    4. Des produits laminés constitués par des feuilles de matière comme revendiquée dans la revendication 2 @ et saper- posées l'une sar l'antre et pressées ensemble.
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