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PROCEDE DE PÂBRIGAUON .DE PRODUITS ARMPIOMM
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Il n'existe ao-enn proGdd de fsbriestiem de produit. ar1;f101el., plus spécialement fils art1fia1elsl) qui Jfssèdent, en'plus d'une grande eietaMe & 1 à%a# non et l'état moulllé, uns extensibilité Q.3.lxag t do TtN.F$ pay ti de longueur) saffieamment grande, et oloot là pour la. !l!eohD1Que une grave lacune. Or, c'est une qu-esHes vitale pour les industries tinté- rosadea, plus op4cialeme-ut pour lD1ndU8triff) de le soi. txtifïQielle, que cette ou.ne soit oomb,o La présente invention est d\Sit1ne à r4pondx, à oe be-
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soin urgent.
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Bile est baude sur 1d Q@nttt1o que I?on r4ussit , fabriquer des produits anotifioielap plus Bp40ialdnen% dea fils ar. tif1Q1els. qui possedeat, en plum 4?une srandl B1etaaol à l'4tat sec et à,'ta1; mouillée une ext@n :iblUt. 3u.:ff1ent grande, en faisant agn? Au du 2mutliate dle cellî-31oue un dr1v' halogène d'un
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alcool bivalent ou polyvalent ou un dérivé halogène d'un anhy- dride d'un alcool bivalent ou polyvalent (par exemple de l'épi- halohydrine), en donnant à la solution obtenue la forme d'un produit artificiel, par exemple d'un fil,
et en mettant en con- tact la solution ainsi formée avec un ou plusieurs agents qui exercent sur la solution formée une motion coagulante et sur le produit artifioiel fraîchement coagulé une motion plastifiant@,
D'après les connaissances actuelles du demandeur, les produite artificiels obtenu* ne parais sent pas se composer de cellules* ou d'hydrate de cellulose. Tous les Indices permettent de conclure que les produits artificiel* se composent de compose* de cellulose ou contiennent des composés de cellulose dans les- quels des groupe. ou des redoux élastifiants sont combinés avec la molécule de cellulose.
En présence de nos connaissances incomplète* au sujet de la constitution de la cellulose et de ses dérivée d'une part, en présence du grand nombre de possibilités dans le cas présent d'au- tre part et enfin par suite de l'imperfection des méthodes analy- tiques spéciales, il n'a pas encore été possible jusque présent au demandeur d'éclaircir le chimisme du présent procédé d'une fa- çon absolument concluante et défiant toute critique.
Certains résultats analytiques paraissent toutefois indiquer qu'au moins quelques dérivés halogènes des alcools bi- valent. ou polyvalente réagissent avec le xanthate de cellulose en formant des arters de l'acide xanthogénique de cellulose dans lesquels le radical de l'alcoel respectif est fixé au groupe 0 S S, Glette marcha de la réaction parait ressortir du fait que, par la précipitation (par exemple par l'acidification avec de l'acide sulfurique) de mélanges de réaction résultant du mélange de Viscose avec une halchydrine (par exemple une halohydrine d'é-
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thylene ou une ha1chldrine de g2.ox en peut obtenir des corps qui, après la purification par extra-ctien avec de 1'&100tl bouillant, de l'éther bouillant au de la pyridine ohandse oon- tiennent do.
soufra et donnent p8iW 13 d40capooi%1#n avec de l'a- aide iodhydrique aonoentr0 de lS1odurf1l 81BoproP11. (lorsqu'une halohydrine de la glycérine a âtd ejout6o à la v1soose),u de 1'lu- dure diéthrl (lorsqueune halohyarine d'éthylène a été ajoutée à la viscose).
Somme l'alcool, 2.aéther et 10, pyridine chaude sont des disoolvemte remarquables par tous les corps qui peuvent se former en gênerai par la réaction éle balohydrineo avec les produite se- conduire' contenue dans la v"so00sp tels que sulfures alcaline, Gulfhydrst&8 aloallne, tr1thiooarbon8te lo&11ne (par exemple des meroeptanes de glycérine ou de glyool dans le 0&8 des eul fhydratea alcalins, ou des sulfures do g3oxin ou de glycol dans le cas des sulfures alo3linl'B et des esters te l'acide tri- thiooarbonique de la glysëyine oa du glyeo3na le sa.9 des tri- th1o()rbonate8), l'iodure d'éthyle ou Illodure d'isopropyle ré-
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dé
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sultan$ de la pompon t:i@:!1 avec de 19@,oidl ioib.:
Ü'1que Indique nettement que le radical de glycol ou de glycérine qU se maw nifeste dans oee Iodures alooylos est 1 à la molécule de l'a- aide xanthogénique de oelluleaee 09 comme les oorps a4poés des mélanges de ré0atiùn résultant du tr81tem@nt de la viscose avec les halohydrinei mentionnées plus bùt, @t purif1'8 de la ma- nière décrit*, oontîennent du soufre, mt 11 est probable que les produite de la réaction entre la xanthate de cellules@ et les halohydrines sont des entera do 1$Q1g xmthogdnique de oel.l-
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luse des alcools bivalents ou polyvalents, doutant plus que les
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produita artificiels,, par exempt la Ii\HiJ,1e rtifioi11, fabr1qus d'après le présent procédé et purifias par aztrastion répétée
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avec de l'aloeci, de ildiher et de la pyridine chauds,
aontien-
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nent également du soufre et donnent, par décomposition avec de
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l'acide iodhydrique concentré, de l'iodure d'éthyle ou de l'ie- dure d '1.çrop;rle.
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La formation d'esters de l'acide xanthogénique de
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cellules* 4'&10GI1. bivalents ou polyvalente ne paraît oepencl8at pas obliquer complètement la réaction sur laquelle est baa le présent procédé, an effet, par la saponification, par exemple par une bnlli.t3on de 84 heure. avec une lessive de potasse aqueuse ou alcoolique à 84't les corps px6aiplt6a dee Mélangée de réaction obtenue par l'action d'une halohydrint sur de la viscose, et pu- rifiee comme indiqne plue haut, perdent pratiquement leur teneur
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tutoie en soufre, sana perdre cependant leur teneur complète en
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groupes alo011el. Le* oorpe saponifiée fournissent plut8t encore une certaine quantité dliodure d'éthyle ou dtiodure d'18opropyle par la décomposition avec de l'acide ioàhydriquo concentré.
Il semble qu',on en peut conclure qu'une partie dee groupée oxyalooy- lesi qui sont en prdsonce dans les produite de la présatte inven- tion, sont lies de façon dthéciîoxrne à la mo:w5oule de cellules$ même. Le demlwdetzr ,1 pas encore rénssi à établir jusqurâ pré- sent 8:1. le remplacement, qui 8e produit manifestement, d'atomes d*nydrogene hydroxyle dea composante de cellulose de l'acide xan- the¯nique de cellulose par des groupée Malcoylea s'accomplit s1mUl'tan'ment aveo la formation des estera de l'acide xanthogéè niquo de oellulossi ou ultérieurement pas migration intr8l101'ou'' laire des groupes 0%1&10011el de 0 8 8 en 0, les deuac équations suivantes, pour lesquelles on a ohoi- sis titre d.,exempl' 1'01-.- diohlorhyànna, sont destinées à doum neP une idée claire de ces possibilités.
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2RWXBRJ POSSIBILirpi ô a (06n E10n-l 5n-1). 0 a0%aàl ha + OR201oOH (OH) CI 0Hg el m xanthate de cellulose o(-di@hlorbydr11le
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1 1' (06n RIOU-1 5 , CE (OR) +w a + exacl (06]Z B. 5a-.Î. 0 8
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Ether 0( celluleelque de 1%os%or . j,1ISJ,01d@ 0(< 8ellulllJoxantb.lgên1que de glyoâr1nGl . gn oeurei Ultérieur de la réaction, l'éther 0<< oellulOnIqUO de l'ester de l'aoide D(i c@llul@exanth g'n1qu@ do glycérine perd son groupe CSS et se transforme en
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8 ) 6n lOn-1 5nd,, " ' µ8 0X (0E ) +og + &lIaol (Oôn B10n-l 6n-)" 0 . 1E OH' 1 (OR) +0$2'" Bail 6n 10n-1 5n-1)"0 <il 0112
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4thor K.
IX' - d1oll11ulu1qu@ d la gJ.;roGr:meo D dYili6ysb d'bd37 ' (C6n H1on-1 511-1) .0 4IOS..9..N 0%01.ou (OH) . #ia 01 = xaubute de cellulese D( -d1ehlerhydr1ne
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III (0 6n E ion-i 0 bn-1 e 0 . ?II2 CH ?0 (OR) +08,2 21&01 (06n Hlon-l 05n-,). 0 e 6H2
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'ther l>(. 0(' ... diQollu1.u1qu ào la SIYée=eo Il est passible aussi que la r4aotion preane la marche OUÏTantet, TROISIMM POSSIBILER 81 (06n Ilion-i 51D 0 .#oJ\!$, crl8IaCleOR (OR).
1:Iaal :: xanthate de oe3.17.svv Qd1ohl.rhydr1ne
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(0 6n l0n-1 05n-1 , 0 0080800,39 -1 6n l0n-1 5n-l OE-îoH) 1 ( 0X ) + 2NaO'l (0 6n 10t-L 5n-l). 0 ewooo 111%
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ester de lVao1à. 0(.0{6 d1oell\f8.1(HJxan1;hgén1qu@ d gàyoetmdo
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La soude caustique en présence dans le mélange de réac- tion saponifie ensuite l'ester de l'acide #.#' - dicellulosexantho- génique de glycérine, et le radical alcoolique, qui était lié au groupe cas. passe à l'oxygène hydroxyle de la cellulose comme suit:
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< 6n xàlL-1 5n.i> O.OS. S. ORa ... ,- OH'(CE) 6n B10n-l Sn-l) o,ax, ok .
2) ester de l'aéide #.#'- dicellulosexanthogénique de glycérine
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z ¯ (06.n aan¯z sn.., 0. CUP4 06n lon-1 Îsnl OE'(OB) +20Sg 1, dn'(OE) + 20sua 6n 05,n-,). DO OEIU éther #.#' - dicelulosique de la glycérine
Les possibilités indiqua ai-dessus, plus spécia- lement la dernière, paraissent trouver un appui dans quelques ob- servations que le demandeur a faites sur les esters éthyliques de l'acide xanthogénique de cellulose.
Lorsque, par exemple, un tel ester (qui, par la détermination éthoxylique de Zeisel avec de,lta- aide iodhydrique donne 1.74% de C2H5O), est mis en contact avec de la lessive de soude à 10%, il paraît'être insoluble dans cette dernière,
Soue l'action prolongée de la lessive de soude, il gonfle oependant progressivement et après un temps prolongé, par exemple après 20 heu- res.il forme une solution visqueuse al-aire.Par l'acidification de cet. te solution avec de l'acide sulfurique,le corps est précipita et,après lavage et séohage, il donne toujours encore 1.23% de C2H5O.
Comme la solution de l'ester éthylique de l'acide xanthogénique'de cellu- lose dans la lessive de soude ne peut pas être considérée comme une solution dans le véritable sens du mot, mais comme une saponifi- cation de l'ester avec formation d'un corps soluble dans la lessi- ve de soude, et comme cette dernière substance contient encore le groupe éthylique, on peut admettre que la saponification avec
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une migration du groupe 6thyliqueg du eonpo Q 8 a dîssoeid en 09 .aooompl1t aisément .
Le fait que les prdoipltéo la54#o que l'on obtient par itaoîdlfioation des mélanges do téào%ion résultant de l'action de 1- diohiorhydrine sur do la soopfl ne forment pas de xanthatee totalement 801ub1e89 si on les trait@ à la manière usaelle aveo de la lessive de soude et du sulfuro de carbone, doit également entrer en ligne de oom$te.
Le fait que les produits ainsi obtenue
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ne sont solubles que d'une façon Incomplète dans l'eau ou dans une
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golution d'alcali caustique ngest pas dpo\U'V1!iJ. do toute 1mpore.noe ai l'on considéra que les procluâto du traitement dea l'aloalt-oellu- lèse avec 130(... d1ohlorD.ydr1ni ne sent pay t!3@1Ùem@nt 1ns()lublodana une solution d'a10&11 03U.8t1qu@o mais mont encore inas.bls5 lu xauthogéna:t1Qn. ;
h1s si l'on fait egie oui? une quantiti d1ç1.... diohlorhydr1n@ anssi faibh qn@ 5 ou m#mo Q$ (aaloulés sur le poids de oellulose), il 00 forme un corps cellulosique qui, tr8B8.rmé à la manière uouelle en son oompoed analogue à l'aloal1- cellulose et traita ensuite ave du salfaro de carbone, donne un produit qui n'est pas on9@st qao gartâ,lsnt oolable dans une oçlutlon d'aloalt osust1qUe0 Si donc ludther oCa o<.
'di<3elllosiqu.e de la glycérine est insoluble dans les alo1t8 03ustiQueSD il n'est pas transformable en un xanthate s7ublafl lo fait que lss substances gra3.gites des mélangée de réaotion de 1 d-4iahiothyàrino avoo 1& viscose ne sont pas ou ne sont pao complètement rerlooosibles pa- rgt indiquer qu'elles août également des ëthex'@c<e cK'dieal1uloai- ques de la glycérine ou en o ontiennento La probabilité de lvhypothèoo que les produits îinatax de la présente invention sont doo 0-ozyàétiméa d@ la oellulose ou des mélangée de oellulose on dUh1dratG de oellnlasa arec des dérivés 0"exyalooytes de la eellnlosep n'est P4\\mI ameindrie par le fait que
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le* quantités de c3 H7 0, que l'on trouve par l'analyse de ces produit* finaux,
sont' très faibles dans certains cas. Indépen- damment du fait que la méthode de @eisel dans sa forme primitive ou dans sa forme un peu modifiée (voir l'exemple 1) donne en gêne- ral aveo de* éther* de la glycérine ou des éther* du glyool des
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valeurs bien aCt deseoue da la théorie (par exemple les valeur* 9S\'7 0 trouve** 'pc" les éther* de la diphényiglyoérine oorree- pondront seulement à environ 66 de la théorie et les valeur* Ei8 Ha 0 trouvées pour les éthers du diphénylglyool oso3.llssentre .f1 et as% de la théorie), de faibles quantités des haloh3rdrines sont déjà suffisantes pour donner des dérives 0-oxyalooyles de la cellulose.
Ainsi qu' on l'a fait remarquer plus haut, il suffit
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déjà de 5 partie* d'd-diohlorhydrine ou, dans certains cas mena, de 8 à 3 parties d'o(-d1ohlorhydrine, pour transformer 100 parties de olllulose totalement fa en majeure partie en éthero. c,' - dioellulcoique de glycérine. Il semble donc que la grandeur de la molécule de cellulose non dégradée est en réalité très importante.
Si l'on prend oomme exemple 3 d' 0{ -diohlorhydrinl (oaloulés sur îo poids de la oellulose), une détermination de 1 H7 0 donneront 0,9% et les donne aussi pratiquement. Mais dans lë cas même où
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une quantité plus grande (par exemple 10 partie* d t c,( ...d1ohlorlydr1- ne pour X00 partie* de la cellules* contenue dans l'aloaJ:1Toellu- les*) est Ààoa%'o, on obtient des valeurs très faibles en 03 Hq 0 (1.8 à 1.4%), maigre que le produit que l'on peut obtenir au moyen
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.. ,.
de 1 or cellulosique de glycérine ainsi obtenu-,, par le traitement avec une lessive alcalin* et du sulfure de carbone, soit pra-
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tiquement insoluble dans une solution d t aloa11 caustique, Le* faibles valeurs eg 01 Hy 0 devraient avoir aussi le* cailet dans le fait que les proâuits finaux de la présente invention se composent de mélanges de cellulose ou d'hydrate de
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oellulose et de dérivée 0-oxyalcoyles de la cellulose, ces derniers
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étant très probablement les auteurs de lVeKtens1bilit' et de l'élas- ticité des produits artifiaiels, par exemple des fils, Mais,
même cet- tains éthers cellulosiques purs de la glycérine ou du glycol ne don- nent que de très faibles valeurs en 6g H? 0 ou en ou H6 0 n 4 En outre les procréa décrits dans lés demandes de bre-
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ffi F5.
1 vets:f ais du même inventeur, ac' 'Z 9 . C.ç-&dépoBle * Mars 1930 POUX$ Procédé de fabrication de nouveaux composés de la cellulose et n
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déposa le 14Mora ngepour:"Produita artificiels et leur procéda de fabrication", permettent de conclure que les produits finaux de la présente invention sont des dérivés 0-oxyalooeylee de la cellulose.
Comme, conformément aux inventions exposées dans ces demandes,, les
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dérivés typiques 0-oxyalooylos de la cellulose, s'ils sont transformés en xenthates, donnent des produits artificiels ayant des propriétés tout à fait analogues à ceux des produits de la présentte invention,
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on peut parfaitement admettre que ses dern11i1!1(!j1 contiennent égalomant des éthere oxyalcolles de la oellulose,
Les résultats analytiques précédemment mentionnés et le fait que les produits artificiels fabriqués conformément à la pré-
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sente invention ne perdent pas leurs propriétés, plus spécialematt leur extensibilité et leur élasticité après une extraction répétée aveo de l'alcool, de l'éther et de la pyridine chauds,
semblent être une indication non seulement pour que le nouvel effet du présent pro- céda doive être attritué à la. formation argents émollients par la
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réaction des halohydrines aveo les produits Biomndai6S contenue dans la viscose, mais encore pour que le nouvel effet du présent procéda soit attribuable à l1ntroduotrgn de groupes exyalooyies dans la molécule de l'acide xanthogénique de oelluloseo
Une autre preuve, montrant que l'effet de la présente invention n'est pas bas' sur la formation de sulfures de glycol ou
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de glycérine par la réaction entra les halohydrinea et le sulfure de sodium contenu,
dans la viscose est fourni@ par le fait que les
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halobydrines d'éthylène sont au moins aussi actives et dans oer- tains cas même plus actives que les haloohydrines de la glycérine.
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Or, comme les halohydrines dtdthylène réagissent avec les sulfures alcaline en donnant naissance à des sulfurée de glyool qui sont extrêmement solubles dans l'eau (voir, par exenpleMEl2R-Jà00B80N "ESE05BUCH FOR ORGàNISOEB CHEMIN" Ed.
II 1913, Y'ol. l, II* partie, page llà)t il serait impossible que ces sulfurés, tnms s'ils de- valent se former réellement dans la viscose, restent dans pro- duit artificiel, par exemple du fil; ils seraient plutôt éliminés déjà dans le bain de précipitation et en tout cas, pendant le
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lavage du produit artificiel, par exemple du fil;
Cette oiroonsrf tance, en combinaison avec le fait déjà pentionné plus haut que . la libération des produits artificiels, par exemple des fils, fabri qués conformément à l'invention, des peroaptanes ou des sulfures par extraction au moyen de dissolvants pour ces derniers, n'exerce aucun influence sur l'extensibilité et l'élasticité des produits
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artifioiel4, constitue plus qu'une improbabilité que l'extensibilité et l'élasticité des produits de la présente invention soient dé-
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termin4ea par la présente de meroaptanes ou te sulfures d'alcools bivalents ou polyvalente, d'autant plus que des expériences faites
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en partant d'une viscose, qui était exempte de produite seaonàaiaes.
plue spécialement de sulfures aloalins, (dans but, la visoose a été précipitée une fois avec de l'alcool, et l'autre foie aveo une forte solution de sel sommun, dans-le premier cas, elle a été lavée fondamentalement avec de l'alcool dilué et dans le second cas avec une solution diluée de sel commun, les pré- cipités lavée étaient dissous de nouveau dans de la lessive de
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soude, additionnée dt oc -diohlorhydrine et fi lé 8 en soie artificiel- le diaprés le présent procédé)
ont conduit à une soie artificielle
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qui po0*4dai% une grande extensibilité et latioi.tb
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Une autxe preuve convaincante de la non participation
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des meroeptanes de glyool ou de glycérine et des sulfures à l'effet
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fournie
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du prênent prooéd4 est par le fait que l'addition à la viaa.o8e, mam. d'une grande quantité des sulfure@ de la glycérine autr,nent si
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bzz -1 actif a, par exemplt du a"oxyméthylèn9 -1.83,m snlft).?e (VOir p4teu-tr*
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anglaise N. 2524ô/1911 ci.a. 11 mnr Ille) ou de mQJJk)th1o11o'nne ou de d1th1og1yorine. s'est lIlontr<9\',J!1) dans beaucoup d'expériences,, comme inefficace quant à l'extensibilité et ltélastîqîtd dans le
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présent procédé.
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l'hypothèse d'une atrueturs @the?iforme des produits de la présente invention, cVestdàd1r l'hypothèse de la présence de groupes 0-Mbleoyles dans les produit,@ artificiels, par exemple les fils, fabriqués oonformênent à l'intention, est corroborés en outre par le fait que, même après un? bull1t1Qn de 84 heures avec une lessive de potasse oonoeutré, par exemple à ''les produits artifigiole ne perdent pas leur IaXten8ib:
!!.l1ttf et leur 6laat,oit
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primitives,
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En outre, le fait queues produite artificiels, par exemple les fils, fabriques d apréB P1nvqntion donnent des iodtaxes alcoyles par la dooooposit1on avec de lUo1d iodhydrique oonoentrd
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parait indiquer qu'au moins une partie du nouvel effet du présent
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prouddd doit être attribuée à lUint@duot1on de groupes @"oxyal- ocyleu dans la toloul de cellulose conformément à la présente invention. Cela. est doutant plus probable que d autres cause$ pour le nouvel effet de la présente Invention sont diffieilement concevables.
Par exemple, l abypothè#\@ que,, par la. réaction avec la soude caustique libre en présence dans ls visoo#.p les halohy-
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drines utilisent une partie de la soude caustique et, de oette
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façon, favorisent ou activent 1Q processus de @11liBaement de
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la viscose, est manifestement inexacte, car le demandeur a trouvé que si des dérivés halogènes, par exemple du ohloraoétal ou du chlo- ral, qui ne réagissent pas avec le xanthate de cellulose dans le sens du présent procède, sont mis en contact dans les mêmes oondi- t'ions avec de la viscose, et que la solution ainsi obtenue est trans- formée en produits artificiels, par exemple en fils, ces derniers possèdent une résistance relativement faible,
maie ne montrent au- au.ne augmentation en extensibilité et en élasticité, maigré qu'une partie considérable de la soude caustique contenue dans la viscose soit utilisée par le composé halogène mentionne. On doit dono tra- cer xtne ligne de démarcation nette entre ceux des dérivés halogènes qui diminuent la teneur en la OR de la viscose, n'occasionnent pas une diminution trop grande ou même aucune diminution des résistances, mais produisent cependant en même tempe une augmentation de l'exten- sibilité et de l'élasticité, et ceux des dérivée halogènes qui dimi- nuent la teneur en Na OM de la viscose, provoquent une chute consi- dérable des résistances,
mais ne produisent cependant qu'une aug- mentation peu appréciable ou aucune augmentation de l'extensibilité ou de l'élasticité.
'En outre, des expériences, dans lesquelles on a ajouté à la viscose, au lieu des halchydrines, de l'acide chlorhydrique quantités ou de l'acide acétique en quantités équivalentes ou même supérieures à la teneur en chlore des halohydrines nont pas donné de produits artificiels d'une extensibilité ou dtune élasticité accrues, malgré que toutes les conditions opératircs étaient identiques à celles filage employées pour le / des solutions obtenues par l'action des halohydrines sur la viscose.
Il en est de même de l'hypothèse que la formation de chlorure de sodium par la réaction des halohydrines .aveo la soude caustique libre contenue dans la viscose serait la cause,du nouvel effet de la présente invention, Les expériences
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décrites plus haut (addition d'soià0 chlorhydrique) démontrent que cette hypothèse n'est pas soutenable Au surplus, diffé-" rente@ expériences, dans legquelloo on 5 ajouté à le viscose, au lieu. d'une balchydrîne, une quantité importante ee chlorure de sodium, en transformant le m6lange aine obteen, dans les mémes conditions opérat'1eQ& en pr@du1t' artificiels, n'on% donné auaune augmentation en extonsibilit6 ou en élieU:
1"fI
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On pondait présumer, en outre, que 1?effet de la pré- sente invention est base eur le fait quo, par la réaction des
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dérivée halogènes avec les sulfures alcalins ou les salfhydrateu
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alcalins, ces produite secondaires contenus dans la viscose sont
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empêchée d'exercé? une influeneo préjudiciable aux propriétés des produite artificiels. Cela ne peut cependant! pea titre le eau* car les expériences effectuées dans oea sens ont montra que lad- dition de sels métalliquee. par exemple d'un sol de fer, de zino ou de cuivre, diminue bien les ré6istancJ iJo mais n'exerce aucune action sur l'extensibilité ou l'élasticité des produits artificiels.
Ses analyses mentionnéos plus haut et leg faits expliquée précédemment paraissent :Indiquer qU6{) dans le présent proa4é40une partie au moins du a,nthat de cellulose est tyansfoTae dans les esters ox7alocylea de 1'&oido xanthogénique de cellules@ , et que simultanément à cette réaction en à sa suites des dérivés '-oX7l- ooyles de la cellulose sont formée par ;eu moins une part1e du xan- thute de cellulose ou de l'ente? alcoyle de 199oi 1 x8nthgéniqaa de cellulose ou dans au moins une partie dotxanthate de cellulose ou de l'ester OEnyalooyla de lUc1d@ xanthogénique de cellulose. s et que des groupes oxyalopyles qui ?on% liés au groupe 6 S S #.:
. sont enohalade de façozl âthériformo avec la molécule de cellulose
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ou le radical de cellulose, produisent le nouvel effet de la présente invention,
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Malgré que les produit* de la réaction qui forme la. base de la présente invention soient désignée, en de nombreux enercel droite de la présenta description, par este:
- oxyalcoyles de l'a- cide xanthogénique de cellulose ou. par dérivés O-oxyalcoyles de la cellulose, cela n'implique nullement l'intention de limiter ou de fixer l'invention à des formule* chimiques ou définitions quelcon- ques car, bien qu'il soit possible, et même probable, que les pro- duit soient des composée ou des dérives des types en question, leur composition n'est pas encore définitivement établis,
La coopération du traitement de la viscose par un on plusieurs dérivée halogènes de polyaloools -qui problablement a pour conséquence (par introduction ou fixation)
l'incorporation d'un ou de plusieurs groupée ou radicaux élastifiants dans on sur la molécule de la cellulose - avec l'influence plastifiante filage on parcheminisante du bain de précipitation ou de / pro- duit manifestement un effet nouveau qui n'a été atteint, même approximativement, par aucun des procédés connus jusque présent.
En effet, il est possible d'obtenir d'après la présente invention des produits artificiels réunissant trois propriétés qui, jusqu'à. présent, n'ont jamais été associée à la fois dans aucun produit artificiel, à savoir, un brillant suffisamment élevé, une réais- tanoe extrêmement grande à l'état sec et à l'état mouillé et, néanmoins, une extensibilité absolument suffisante pour toutes les application* pratiques,
LA soie artificielle sert ci-après d'exemple démons- tratif:
D'après le présent procède, il est possible de fabri- quer de la soie artificielle brillante qui montre une résistance à l'état sec bien supérieure à 2 grs. par denier, dans certaine cas même bien supérieure à 4 ou 5 grs par denier, et possède né-
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anwoino une extensibilité d'environ "1 à. 10 l' et même de 15 % et
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au-dessus.
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A cette soie artificielle n'est pa@ comparable la soie artificielle dite" soie Lilienfelâ" qui posabde une grande résis- tanoe, et dont l'extensib111t a été amdliorde par le traitement .
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u térieur aveo des agents. produj"sffiLnt,un 6trdoi,'en (voie-a4-- 4.uf JljL,)J)?lf3 / 561.rto d {fz.aItJeu< '31Lln &- J V4. JP,J f3& S .
FY ' 3/É
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III. &&4416 / -J,.nj J 2 numro 6VgI'9 M#J-!j-J3- En effet, indépendamment de ce qu'un trai-
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tement complémentaire ultérieur de la soie artificielle en écheveaux
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en #.jR.- quantités telles qu'elles a4t fabriquées aujourd'hui déjà dans des fabriques d'importanao moyenne oeonotitue un travail complique, nécessitant beaueoup à e8pàow et de temps et exigeant une tréo grande main d'oeavro, le rétro1st!Hmnt ultérieur entraîne
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dans chaque cas une petite perte en brillante une perte considérable
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en longueur primitive, uns augmentation du. titrw sfl dans la plu... plart des ou.
une d1m1nut1g!l de la r4/i31stan@ primitive, Au con- traire, le préaent procède, sans être en li@ plus compliqua ou plue diffioultueux dans sa partie chimique ou nsoanique que les proo4dés usuels à la viscose, donne déjà, en ooure da filage m3meo des fils
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brillante, de solidités extrêmement élevées et qui peuvent posséder
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à priori, sans traitement complémentaire 0péo101 quelconque, une extensibilité de 10 on 13% par exemple et an-dessuo e Gela s'associe le fait tmportant queutant qu?on en peut juger aujourd8hui, 1 dlastio.tc en général des nouveaux produits artificiels, par exemple de la nouvelle soie artifioiella. est supé- rieure à selle de tous les fil@; artificiels de grande résistance acon- âws Ulis lqu là pré lient.
En eorrélation avec les file rtif1oielo plue spéoiale- ment la soie artificielle, 1#invan%on présente encore lJ3vantage
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qu'au, coure du filage , leé fila individuels grâoe évidemment à leur grande élasticité) n'ont aussi aucune tendance ou seulement une faible tendance à la rupture, si l'on soumet le fil à un fort étirage supplémentaire pendant le filage.
Cela a pour conséquence
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que les filtifio1e18 fabriquée d'après ie présent procédé n'on% aucune tendance à la formation de "fluse" dans tous les cas une ten-
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donco moindre que les fils artificiels fabriquas au moyen de viserons dans les même* conditions de filage,
Pour Inexécution du procédé, on fait agir sur de la viscose
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un oit plusieur8 dérivée halogènes d'alcools bi.alents ou polyvalent* ou de leurs anhydrides, plus spécialement une ou plusieurs halohy- drinee, puis on donne à la solution du produit de ,,".) ",.t1", réae- %ion blini obtenu la forme d'un produit artificiel, plus spécialement d'un fil artificiel,
et on la met en contact avec un ou plusieurs agents qui exercent une action coagulante sur la solution formée et
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abe=*;D!tà --- - - - - -- 1 ---,- it.i,.Ll.+;. . une action plasti- fiante sur le produit artificiel fraîchement coagulé,
Un isolement des produite de réaotion n'est pas nécessaire.
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En d'autres termes, il suffit d'ajouter # la viscose la qu=titi appropriée du dérivé halogène d'un polyalcool et de transformer en produite artificiels la solution en la mettant en contact avec un ou plusieurs agents qui exercent une action coagulante sur la solu- tion et une action plastifiante sur le produit artificiel fraîchement précipité, par exemple sur le fil artifioiel, Par un chauffage mo-
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dérd, par exemple à. 50 jusque 70"0,,, on peutµ si on le désire, acti- ver la. réaction de la'vlooose avec le dérivé halogène.
Au lien de partir de la viscose, on peut aussi partir d tun autre composé oellnlosiqno contenant le groupe Q 9 S, par exemple dtun acide gras de xanthogène de cellulose ou de dixan- thate de cellulose.
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En tant qu'Ilgeag:Lt de la seconde phase du procède 9'est-a-dire de la fabrication des produits artificiels elle est effectuée de préférence, pa exemple pour la fabrication de file artificiels, de films, de rabais etc.0, on laissant arriver
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ou en refoulent la solathon , travers des ouvertures de forme appropriée dans un bain qui avérée une action oeagulente sur la solution et une action plastifiante sur le corps fraîchement pré. o1p1tf, puis en amenant les produite ooguas9 au sertir du bain de précipitation et après un parcoure plus on moins long dans l'air, à un dispoEÜi1f oolleotetago par exemple une bobine on à une centrifuge.
Des bains particulièrement approprias qui exercent une
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action plastifiante sur la produ1 artificid fratoh@ment précipité, par exemple sur du fil, sont les bains de précipitation qui ne con-
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tiennent pas poins de #5 à 40, de préférence pas moins de 4µ% de ET 00. ou d'une quantité 4quivelentO doua aatro acide minéral. On peut cependant faire agiage aussi, d,Qautre#! agents exerçant une 9.0'" tien analogue, par exemple d'ano nellition 4?an halotdl de glne soit seule, soit en mélange avec un autre acide ou un autre sel ou les deux.
Si l'on emploie comme agent plastifiant de l'acide sul-
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aurique concentra, on peut l'employer soit aeal ou.!, autant que cela. est conciliable avec les conditions opératoires adoptées, en mélan- ge avec un ou plusieurs corps :Inorganiques, par exemple avec un au- tre acide minéral gongentrêp tel que lOaoid6 ohlorh1driqU6, l'aoide nitrique ou leaolde phoephoriqua, ou avog un sol neutre on acide, tel que le sulfate de soude ou le bisulfate de soude, le sulfate d'ammoniaque, le sulfate de magnésie, le sulfate de zinc,le bi- sulfite de soudvfl le sulfite de soude, le nitrite de soude ou l'a-
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oide borique$ On peut aussi, autant que cela x 8aeord@ avec les
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conditions sous lesquelles l'acide sulfurique concentra est utilisé,
ajouter à ce dernier ou à, son mélange aveo un autre acide concentre, 'Ou. avec un ou plusieurs des corps inorganiques indiqués ci-dessus, une quantit appropriée d'un ou de plusieurs corps organiques, tels que la glycérine ou une substance sucrée par exemple du glucose, on de l'alcool,ou un sel d'une base organique, par exempt un sel d'aniline, ou un acide organique tel que l'aaide scétique ou l'a- aide formique, ou l'acide lactique ou l'acide oxalique.
Si l'on ajoute un sel susceptible de réagir avec l'acide sulfurique con- centré en formant un sulfate acide, ou de se convertir avec l'acide sulfurique par action réciproque, la concentration de l'acide sul- furique est, de préférence,, choisie de façon qu'après la consom- mation de la quantité d'acide nécessaire à, la formation du sulfate aaide on à la conversion, le bain de précipitation contienne de l'acide sulfurique libre de la concentration voulue, mate, en au- cun cas, moire de 35 parties eh poids de monohydrate dans 100 par- ties en poids du bain de précipitation.
La partie ou phase du présent procède, qui se rapporte à la fabrication des produite artificiels, peut aussi être exécu- tée en laissant sortir la solution par des ouvertures de forme appropriée dans un bain qui n'exerce qu'une action coagulante sur la solution, mais qui n'a aucune influence plastifiante ou seule- ment une faible influence plastifiante sur le produit artificiel fraîchement coagulé, et en traitant le produit artificiel coagulé avec un liquide qui exerce une action plastifiante, c'est-à-dire par exemple avec un bain de précipitation qui a une teneur élevée en acide minéral concentré, et plus spécialement possède une te- neur en acide sulfurique d'au.
moins 35% de monohydrate, Oette for- me d'exécution du procédé nécessite donc deux bains de précipita- tion successifs. Le premier peut être un bain qui ooagule la soln- tion
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tien de départ à. l'état aolublo à l'eau ou insoluble à l'eaut par exemple une solution de sulfate d'ammoniaque ou de bisa]fate de soude ou de l'acide saifcriqao dilué, 9 ou un liquide 13 onttnant du sulfate d'ammoniaque et de l"a-cid9 sulfurique9 ou l'un des différents bains connus dans l'industrie de la soie artificielle, Qomme le bain 1#LwE eta.,.
Après un paraours plus ou moins long dans un tel bain, le fil arrive dans un second bain qui se compose d'un ou de plusieurs acides min4raux eonaentrêe, oncontient un ou. plusieurs acides minéraux concentrés;, par exemple pas moins de 35 de " 4904 ou la quantité dqulvalonte d'un autre acide mi- néral.
Lêotion des agents plt1f1ant à lVintr1eu.r ou à l'extérieur du bain de précipitation ne doit pas être prolongée au point qu'il se produise une détérioration notable ou même une destruction du produit artificiel coagula. Il est dons im- portant d'interrompre laotien des agents plastifiants en général
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et de 1$acid oonaentrê en pa-rtioulier sur le produit artifloiel, plus spécialement sur les fils artificiels, en commençant en temps utile avec le lavage ou en employant d'autres moyens, par exempts en soumettant le fil à des températures basses,
L'interruption de l'action des agents plastifiants en général et des acides con- centres en particulier se faito de préférence avant ou pendant que le produit artificiel ou le fil atteint le dispositif récep-
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teur ou collecteur (bobine ou dévidai? on centrifuge etc ) Os n'est que lordqueon reoueille le produit art1fioielg plus spécia- lement les fils, en couches très minces que l'interruption de l'a- gent plastifiant, plus spécialement de l'acide minéral concentré, peut être différée pendant un peu de temps, Toutefois, pour des considérations pratiques, la réception en couches minces n'est pas avantageuse.
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Pour la résistance à 1$état sec et à l'état mouillé des produits artificiels, plus spécialement des fila, fabriqués d'après la présente intention, il est avantageux de leur donner, tout au moins sur une partie de leur parcours entre l'orifice de sottie ou la filière de filage et le dispositif récepteur, un éti- rage supplémentaire , c'est-à-dire de les soumettre à un étirage plus fort que celui nécessaire pour la formation du produit arti- fioiel ou du fil. Oet étirage peut. être effectue d'une manière connue quelconque, soit dans le bain de précipitation, soit entre ce bain et le dispositif récepteur, ou aux deux endroits.
On peut, par exempt, adopter une grande distance entre le dispositif récep- tour et le bain, ou faire passer le produit artificiel ou fil sur des baguettes, des crocheta,'des cylindres ou des cylindres diffé- rentiele, qui sont disposés dans le bain de précipitation ou entre ce bain et le dispositif récepteur, ou dans le bain de précipita- tion et dans le dispositif récepteur.
L'étirage peut être effec- tué aussi en adoptant une très grande vitesse de tirage, par exem- ple de 100 à 120 me à la minute, 'une manière générale, une grande vitesse de tirage doit être reoommanàde si, pendant la fa- brication du produit artificiel, ou le filage du fil artificiel, on n'adapte pas de moyens spéciaux pour donner un étirage supplé- mentaire au produit artificiel ou fil.
Les autres conditions opératoires à observer dans la seconde phase du procédé* c'est-à-dire la fabrication du produit artificiel, telles que la température du bain de frécipitation, le trajet df'iamersion du produit artificiel ou du fil artificiel dans le bain de précipitation, la vitesse de tirage, le trajet dans l'air que le produit artificiel ou fil paraourt entre le bain de précipi- tation et le dispositif récepteur, et le degré de l'étirage sup- plémentaire, peuvent 8tre variées dans les limites les plus larges,
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Après le lavage, les produits artifiaiels, plus spéciale- ment les fils, peuvent 8tre traitdc à la vapeur ou, ehauffea.
soit avant, soit après le séchage, oe qui.prl\)()ur dans and nombre de oae, tine nouvelle augmentation de rdaistanomo
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Si on le désire, on peut encore augmenter l'extensibilité
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des produits artifiaiele, pins spécialement des fils, fabriqués d'après le présent prooodd, en les traitant avec des agents produi-
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sa.nt un - u- 3,t.,3/, (rl, axem1210 d'apràfiJ ls p;ooé éfi 3/. /9 ,1> th. fp, r Jçvz. f m +± , f 3l 3{-f. ryô 0/4 Ifuv..- -** , 3/1 , / L " ., . '"'7'" $ --679149 déJà. ' 's. e
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Il est impossible à'indiquer à, priori dans chaque ose particulier, tqtteu les conditions opératoires qui garantissent
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la réussite du.procédé.
Pour cette raison,, il importa de faire remarquer formellement que des essais préalables sont inévitables s'il s'agit de déterminer les conditions opératoires qui assurent
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un travail réussi, dans le choix deeno sort déterminer de cellu- lose, d'un genre détermînd de viscose, ou de variantes déterminées du proaddd de la e ,
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Les exemples d'exécution suivante wervent à l'explication de l'invention qui n'est cependant limite@ on aucun cas aux exem-
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plies indiques.
Les parties sont des parties ou poîde, x ta) à (1) a)on introduit 100 parti@s en paMs e cellulose de bois (teneur en eau ou de lintern de coton (teneur en eau 6 jazz dans 8000 partie@ en poids d'uno lessiva de soude à. la%, à. 15*0
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dans laquelle on les laisse pendant µ heures, on exprime ensuite
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l'aloal1-oellulosti jusque ce qu'elle pèse 300 parties dans le eau de la cellulose de bois et 340 parties dans le cas des l1ntersp oit la défibre à 11 jusque 1500, pendant 8 1/Q à 3 heures, on ajou- te ensuite 40 parties en poids de sulfure de É&rbona dans le cas
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de la callulose de bois, et 60 parties en poids de sulfure de carbone dans le cas des entera, on laisse agir le sulfure de car- bons pendant 8 heure., à 18 jusqu'à 20 C, on enlève par soufflage,
pendant 10 à 15 minutes, un excès possible en sulfure de carbone, et on dissout le xanthate obtenu en employant de la soude oausti- que et de 1=eau en quantité telle que la solution obtenue con- tienne environ 6,5% de cellulose déterminable analytiquement et 5% de Na OH.
La dissolution achevée, on ajoute à la viscose 80 parties en poids d'#@ dichlorhydrine [ 1, 3 - dichloro-propanol- (2)] ,on malaxe soigneusement et on filtre ensuite la solution trois foie par du coton. Les daux premières filtrations sont opé- rées peu après la fabrication du mélange de réaction, et la troi- sième est effectuée immédiatement avant l'exécution du filage.
Avant le filage, on laisse vieillir la solution au total pendant 96 à 100 heures à 15 C. on la file ensuite de la manière suivante ;
On refoule la solution da filage, à une vitesse de 3,3 cm3 à la minute, à travers une filière en platine comportant 54 trous de 0,1 mm. de diamètre, dans un bain qui contient 65% de H2 SO4 et qui . une température de 16 C, en faisant accomplir au fil un trajet d'immersion de 20 cm dans l'acide sulfurique, en lui faisant aoaomplir ensuite un parcours d'au moins 120 cm dans l'air et en l'enroulant sur une bobine qui tourne à une vitesse telle qu'il se produise un tirage d'envirpn 18 mettes de fil à la minute, Dans le parcours dans l'air sont disposées 3 baguettes en verre formant un angle entre elles, sur lesquelles passe le fil,
de sorte que les fils subissent un étirage ou effet de traction supplémentaire. La partie inférieure de la bobine tourne dans l'eau,, de sorte que l'acide sulfurique est en/levé ou oonsidérable-
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ment dilu6 dès que le fil atteint la bobine. Les fils sont ensuite
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lavs, purifiés, retordue et finis à la manière usuellee Le fil ainsi obtenu me compose de fils individuels d wviroI1. a à 8,5 deniers OM<JWlo (b) Mode opératoire somme on (a),avec la différence cependant que la température du bain de filage est de 0 C.
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(a) Mode opératoire somme en (a) en b), avec la dif- férence cependant que le bain de filage contient 70% de H2SO4.
(d) Mode opératoire comme en (3) ou (b) ou (c), avec
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la différence cependant que seulsilent .n6 ow3 de solution de filage sont débitée à la minute, et que la filière . 100 trous de t90 mmo de diamètre.
Le titre des fila individuels est d'environ 0.5 à 0.7 denier.
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(e) Mode opératoire comme en (t) ou (b) ou (a), avec la différence cependant que 9 cm3 de la solution de filage sont
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débités à la minute, que if filière à 100 trous de 0,08 mm. de dia- mètre et que la vitesse est de 30 10 , 1, minute,
Le titre des fils individuels est d'environ 0.7 à 0.9 denier.
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(f) Mode opératoire somme en (o)v(b) on {g)o avec la différence cependant que 6.6 cm3 de solution de filage sont débitée
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à la minute, que la filière possède 100 trou@ de 0008 mw, de dia- mètre et que la vitesse de tirage est de m. par minute
Le titredes file individuels est (l'environ 1 à 1.4 denier.
(g) Mode opératoire comme en (a), avec la différence
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cependant que 3 am3 de solution de filage sont débitée à la minute, que lia filière possède âl4 trous de 0,1 mmo de diamètre, que la bain de précipitation contient 6% à 6 d@ F 9' et @ une température
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de 0 c et que la langueur d'immersion dans le bain de filage est de 80 cm.
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Le titre individuel des fils est d'environ t à 5*5 de- niera par fil individuel.
(h) Mode opératoire comme en (f), avec la différence cependant que le débit de la solution de filage est d'environ 14 cm3
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à la minuts, que la vitesse le tirage est d'environ 100 à 1SO n, la. minute, qu'aucun étirage supplémentaire n'est donne au. fil, et que la longueur d'immersion est de 80 à 100 cm.
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(ij Kcde opératoire comme enz on (h), avec la diffe- toues cependant que le bain de filage contient 40 de ll@80'.
Le jour du. filage, on dilue une partie "de la s lutl on de filage avec la quantité quadruple d'eau., on remue et,, en aonti-
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nuant à remuer on précipite avec de ltacicle sulfurique à 1($9 ajouté soute à goutte. Après un repos d'une heure, on sépare le précipité
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de lteau-nère par coulage, on le débarrasse de l'acide par lavage dans l'eau courante et on le presse.
Le corps est ensuite extrait 17 foie avec de l'alcool bouillant à 96%, puis extrait fondamentalement avec de l'éther bouil-
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lant dans l'appareil Soxhiet et ensuite séché, Ztanalyssél6mentaixs du. corps séché à poids no4stent donne en moyenne, après déduction des cendres, les valeurs suivantes: 0 = 43,12 %
H = 5,72 %
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8 m ?, 4 Après l'extraction a. l'éther, et après que le corps z. été extrait encore pendant trois jours avec de la pyridine, qui a été changée plusieurs fois, à 80 - 90st!, jttiequlà ce que le filtrat ne donnait plus aucun précipité avec une solution de sel commun, il a donné le résultat analytique suivant :
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8 s= 46089 $ H s 6038 fi S = 3q6$ Par la décomposition aveg de 1 aoià@ iodhydrique d'après ZEISEL (la méthode avait été un peu modifiée pour le présent but), la substance extraite avec de la pyridrine donne une quantité de 03E JI J, qui correspond à 1.80 s de 03H?O" (Moyenne de trois en8lyseu.
Oe qui permet de conclure que la substance précipitée
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de la solution de filage, et par suito aussi la soie artificielle,
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nose composent pas de cellulose ou d"hydrate de cellulose, Mme d'un composé oellulodique (qui contient très probablement un resta de glycérine) c'est le fait que l'analyse élémentaire de la soie artificielle non blanehio et non àéaulfur4es mais extraits avec de l'alcool, de Mther et de le pyridine, a dsnné des yésultate plus
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ou moins, analogues et que la. soie artificielle extraite d'après
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ZEISEL a donné également une certaine quantité de o%7,ig et que le corps précipite de la solution de filage avec de laaoide alfa- rique ne s'est pas laissa xanthogdnor dtune maniera complète et satisfaisante, ainsi que cela ressort de l'exeuple suivant .
, 5 gre. de la substance,ont été délayes avec 100 #ro. d'une lessive de soude à 18%, et on a laisse repose? pendant trois heures. Ht masse a été ensuite filtr6o ffl aspiration j3.squ*à, ce qu'elle pei3ait 82 gr@, puis ello a étg sulfurée avec 3,5 grs de sulfure de carbone à une température de 80?0as pendant µ heures, On a ensuite essaya de dissoudre la ma@se sulfurée de martère que la eolution devait contenir/1% da la aubatanee da cellulose et % de Na OH,
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Le résultat était une solution jaune incomplète, à la-
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quelle étaient mêlées des partios non dissoutes et qui était o0.gu
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lée déjà après 30 heures,
II (a) à (i) Le procédé est exécute suivant l'un des exemples 1 (a)
avec la différence qu'au lien de 20 parties on emploie seule-
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ment 10 partie$ â,pC diohlorhydrine, III (a) (i Mode opératoire comme dans itun dea exemples I (e , (1), avec la différence qntau iiaa de 80 parties, on ajoute 30 parties d<<- diohlorh7drine à la vîoooee'et qu'on laisse mûrir la solution ainsi obtenu, pendant 48 heures, à 15 C.
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IV (a) (1) Mode opératoire comme dtme l'un des exemples 1 (*) à (1), avec la différence qu%eprèa un vieillissement de 73 heures,, on ajoute à la solution de filage une quantité telle de lessive de soude à 50 que la teneur en soude oauetîque de la solution de filage soit portée à 8%.
V (a) à (1) la) La viscose de départ est préparée comme dans l'exemple 1 a, avec la différence que comme cellulose de départ, on emploie de la cellulose de bois dtune haute viscosité ou des linters de co- ton d'une haute viscosité et que, pour,la dissolution du xanthate, on emploie de la soude caustique et de l'eau en quantité telle que la visccse contienne $ de cellulose déterminable analytiquement et 5% De Naos.
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Immédiatement après la dieeolution du xanthbte de oelltt- leat, on ajoute à la viscose 30 parties d'oc- d3oh3.or,ydrine, on remue soigneusement et on laisse vieillir la solution ainsi obtenue, à 15 C. Pendant le vieillissement, on filtre la solution trois fois et lorsqu'elle a vieilli au total pendant 72 à 80 heures, on la file
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de la manière eaivante i
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on refoule la solution de filage à une vitesse de 3,? M. à la minute à travers mie filière en platine possédant 100 trou de 0*08 mat de diemètTe dans un b qui, contient 65 % de R44 30,6 et quî a une température do 16,100 en donnant au fil une longueur d'limerai en do 80 em. dans laoide sulfurique.
On fait ensuite aooomplîr au. fil an parcoure d'au moins 180 am dans l'air et on l'enroule sur une bobine qui tourn@ à une vitesse telle w± qu'il se produise un tirage d'envix'9B 18 Eo de il la minute, Dane le parcouxe dans luair son% âispoeëes 3 baguettes en verre formant entre elle@ tan angle et sur lesquelles passe le fil, de façon que les fila subissent un étirage ou effet de traotion sap- plémontaira. la parti .arie.x do la bobina tourne dans l'eau de aorte que lleulde sulfurique est enleva mu considérablement di" lad dèq que le fil atteint la bobino, Les fils sont enoutte laves, purifies, retordue et finie à la manière nouvelle, le titre deu file individuels est de OQ6 à CoQ denier.
(b) Mode op6ratoîr comme en avec la différence cependant que la température du bain de filage est de 4000 (0) Mode opératoîra @<smmo en (a) ea. Q avec la dif. férence que le bain de filage oantient 7 de B µ0 (d) Mode opératoire eemme en (8) ou tbDfl avec l& différence que le bain de filage contient 00% de xf80' (e) Mede opératoire comme en (a. 9 Q üJ (ce) ou- (&L avec la différence que 6s@ as da solution de filage gant débites à la minute, et que la vitesse de tirage est de 30 mo à la minute.
Le titre du fil individuel, est elonviron o,6 à 0,8
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denier.
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(f) Mode opératoire comma en (6)0 (b), (a) oa (&)# avec la différence que la 801?ation de filage est ù4bitôw à une vitesse de 14,3 om3à la miautop ot qno la, vitesse de tirage est
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4a 4 .... à la minute,
Le titre du fil individuel est d'environ 1 à 1.3 denier.
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is) Mode opératoire comme en (a) (b), (o) on (d), avec la différence que les filières de filage ont 54 *,:gogo de 0.1 mm, de diamètre, et que la solution de filage est débitée à une vitesse de 7.6 cm3 à la minute.
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Ze #t titre du fil Individuel est de 2 à. 2,6 déniera. (h) Node opératoire comme en (g), avec la'diffdrenoe que la température dit bain de précipitation est de - 5 C.
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(1) mode opératoire oomme en (a), (b), i)'ott (d), avec la différence que les filières possèdent 24 troue de 0,1 mm, de dis-
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mètre et que 6,8 om3 de solution dik filage sont débites à la minute.
Fae titre 4LÎs,illlbândiriduel est d'environ 4 à 5 deniers, (k) Mode opératoire comme en (i), avec la différence que la température du bain de précipitation est de-5 .
(1) Mode opératoire comme en (f), avec la différence que 30 cm3 de solution de filage sont dëbités à la minute, que la vites-
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se de tirage est de 100 à 180 m. à la minute que le fil n'est eemaie auoun étirage supplémentaire et que la longueur dimmersien est de 80 à 100 cm.
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1 (a) a (1) Mode opératoire comme dans ltun des exemple* Y (a) à (1), avec la diffdrence quflon ne laisse ueiluoe la solution de filage que pendant 84 à 48 heuxta à partir du début de là dissolution de la 13.$ooae, la concentration de l'acide est en moyenne plue élevée,, d'environ 5%-pluo élevée, que dans les ,eaemplae T (a) et (b) et (I) à t1* ux (a) (1;
Mode opératoire comme dans l'un des exemples V (a) à (1), avec la différence qu'au lien de 20 partie*, on emploie 30 parties
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d' c diohiorhydrin VIII (lA) (1) Mode opératoire Gomme dana l'un de@ exemple VII (a) à avec la diffttrenao qu.D@.t1), lieu de po parties, on emploie 10 parties d',Cl - 4iohlXhydXinoo IX (é) à (1) (a) .La solution de filage est prdparde eemme den.9 l'exem- ple II (a), avec la djffdrence cependant que le xan%h41% de oel- lalose est dissous dani une quant1t6 telle de soude oaustique et d'eau. que la solution eontienno environ 6,4 de cellulose ddterm1- nable analytiquement et 8% d9 za 0Eo Se filage est effectud sui- vant l'un de$ exemples Z 1 à (1)0 X 1&) li) Mode op4ra%oirw ootame dono 1?un des exemple* IX h1.) à (1).
avec la dîfférenoe qa au mou de 10 parties, on emploie 90 parties d10( -à1ohlorhydr1n0o Les acides de filage ont les nonooutrationo oaîvanteut Bans le mode de filage (9) et (b) 61 à 65 de B#É04 " () 5# à. 6510" " W (#) 60 , 64 fi W W W U w ( f ) 55 à, 65; vq s " et (h) 56 à 65 w 1I (a) M (1 Mode opératoire cerne dans les exemples ;
fa) à (1), avec la à.1ff4renol qu.au lion dg 10 parties on emploie 30 pax- liée d ',d -ài ohlorhyàrinoo Les aonoeutratteno des aold@6 de filage sont les sui-
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vantes
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Bans le mode de filage (9) et (b) 60 a. 65 z6 de Rso e (dol) 55 à 60 " " " (0) et ( f } b5 6i ir zur " et (S} et (h) 55 à 6à # W fl E E¯ W (1) 4Q$ Xtl (a) à (1) Mode opératoire comme dans l'un des exemples 1 (6) (1) oa BI (8) à tij, 0 avec la difforenoe qu.'avant le filage, on laisse vieillit la solution de filage pendant 48 heures à 15*0
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On peut employer des acides de filage plus concentrés que dane les exemples (t) à (h), par exemple de ltaolde sulfurique à'une te- neur de 66 à 71 % en 8"Sü4.
nu (a) (i) Mode opératoire oonime dans l'un des exemples IX (a) à (1) , avec la differenoe qu'au lieu de 10 parties, on emploie *0 parties d<e<- diohiorhydrine, et qu'on ne laisse vieillir que pendant 48 heures la solution de filage.
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Les solutions de filage ont les concentrations suivantes:
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Dans le mode de filage (a) et (b) 58 à 69 r de RIS04 h (d) 5Sa60% " " (e) 55 à 60 # "" e (f) 58 à 62 po x (8) et (h) 55 à 60 % w E W E E (î) 40 % ' E t XIV (a) à (b) et (1) (i) Le prooddd est exécute de la mpme manière que dans 1',un des exemples 17 (a) à (b) et (f) à (i), avec la diff6tenoe qu'au liée. de 20 parties, on emploie 10 parties d'ex - diohlorhy- drine, et que le xantpate de cellulose est dissous dans de lteaut de façon à obtenir une viscose contenant environ 6,5 r de oellu-
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lose et 3.Z % de Na OH. 9Bnà8n% la vieillissement de la viscose traitée avec la diahlorhydring, il 5 produit Une gëlatinisation., Au bout de 79 heures, on ajoute de la lessive de soude à po pour élever la teneur en soude maustîque à 8%.
XV (a) à (b; et (f) à (1) Mode opératoire comme dans luum des exemples XIV la) à (b) et (f) à (1), avee la diffdrenoo queau lien de 10 parties on ajoute 20 parties dichlorhydrine k la viscoses, les con- centrations de l'acide de filage mon% les suivantes Dans le mode de filage (a) et ('D,s 67 à 68 % de R2Eic j 6 69 axe n s w ( o 55 à 60 @ w w w e w w ( t j 58 , 6 es " ve () aù (h 55 à bi zig " w w w w w ji j 404 Dans les exemples donnês oi-clesoue, on peut employer au lieu. de 1 1 ol - diehiorhydrine, la-f3. d10hlorhyàrinoa XiI (a) à (i) Mode opératoire comme dans leftu des oX@wplefl X (8) (3,j, avec la diffdrenoe qu8aU lieu de 80 parties dv,,9<, -cUchlorhydr:
Lne en emploie µ5 parties d'd w d lbromhydrineo zul (a) à zij Mode opératoire gomme dans 1 un des exemples X (a) à (1) , avec la différence quvau lieu de 80 parties à'a - diohiorhy- drine, on emploie S8 parties do diohld ne de mannite qui est dissoute, avant 1?aààition à la viscose, dans la lessive de soude destinée à la dissolution du xanthate de oollaloaoo XVIII (a) à (b) et (f) à (i) Mode opératoire comme dans l'm!. des exemplesi (a) (b) et (f) 4 (1), avec la d.6renca quveiz lien de 80 parties d -
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di4hlorhydrine, on emploie 15 parties de chlorhydrine ddth7lène
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Les concentrations des acides de filage sont les suivantes$
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Dans le mode de filage (a) et (b):
60 à 68 % de Hg80d a n a " (d) à (h) 58 à 60 fui ttttptttt ji j 40% te xtx à (b) et (f) 1 (i) Mode opératoire comme dans llun des excories XVIII (a) à (b) et (f) à (î), aveo 1., d,férextae qutau lieu de 15 parties, on ajoute 80 parties de ohloxh5rdrine d'ethylene à la visoooo, Dans les modes de filage (a) à (b) et (d) à (h), les concentration± de l'acide de filage sont 53 à 5? $ de &S04a 2X (a) (i) Mode opératoire comme dans l'un des exemples I (al (1), aveo la différence qu'au lieu de 30 parties dtPC- diohiorhy- drint, on ajoute à la viscose 20 parties de ohlorhydrine d'éthylô- ne et qu'on laisse vieillir la solution de filage ainsi -obtenue, pendant 4 heures, à 15110* ' 20 (*) à a (i) mode opératoire comme dans l'un des exemples IV (a) à (il, avec la différence qu'au, lieu de PO partiee do<.
- diohlorhy- drine, on emploie 16 à 30 parties de ohlorhydrine dldth7lùne, SII (t et b) et (f) à (il
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Mode opératoire comme dans l'un des exemples X (a)
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(b et (f) à (1)* avec la differenoa qu'au lieu de 1' -diahlorhy- ârint, on emploie 80 parties de ohlothydrine dgéthylène, les aonoentrations des acides de filage sont les
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suivantes
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Dans le mode de filage t a j et t b 1$ 60 à 68 % de hf80± n (à) 55 à 6À fi " V B (e) j8 à 6Q fi C (f) 55 58 " (g) et (h) 3 <tn<tNN tij 'WW xnil (a) à (i Mode opératoire Gomme dans Ivan des exemples Il ta' à (1 ) , avec la différenaoo qu'au, lien des 20 parti@@ d'odiohlorhy dxine, on emploie 3J parties de ohlorhydrine dethyln MV (a) et (b) et (f) à (1) Mode dpêzatoirq4emme dans 1?un des exemples XVIII (a) et (b) et +f)
à tij' aveo la diffdrehoe qu'au lieu de la ohloy- hydrie cl'4thylùne, on mglo, 15 parties d3,c>< o.cshloxhydr3.na de glyoërinet Les oonoentrationa des aoides -de filage sont les 3"v831t6 Dans la mode de filage (&) et (b)8 z à 65 jÉ do HO µ0 W (à) 55 à 58 (e) 56 à 60 (f) 57 à 60 ' ' (g) et ( 87 à 6g ji j â0 % ' TTYV fa à (1) Mode opératoire comme dans 1#un des exemples IV (0) à (1 ) , avec la diffdrenoe qu'au lieu des 80 parties d.pC dd, chlorhydrine, on emploie 15 à 80 parties de, monoohlorhydrine
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de glycérine
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XaE (a) à !i) Mode opdrÏÎolro oommo dans 1?nn des exemples x (a) à (1 ) , avec la différenoe queaii lien des 80 parties 6.- dio'Ho'hy-
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drine, on emploie 15 à 20 parties dmono-ahlorhydrine de gly- cérine.
XXVII (a) à (i)
Mode opératoire comme dans l'un des exemples ta) à (i), avec la différence qu'au lieu. de 1'# -diahlorhydrine, on
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emploie 3O\part1es d'o{ ..monoOhlorYdr1ne de glycérine.
XXVIII (a) à (1) Mode opératoire oomme dans l'un de. exemples II (a) à (:1). avec la différence qu tau lien de l' LX - diohiorhydrine, ou. emploi 10 partie* depichlorhydrine.
XXIX (a) à (b) et (f) à (i)
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Kode opératoire comme dans l'un des exemples XVIII (a) à. (b) et (f) à (1), avec la différence qu'au lieu des 15 parties de ohlorhydrinl d'êtlène. on emploie 20 parties d'epiohiorhydrine.
XXX (a) à. (i) Mode opératoire Qomme dans l'un des exemples X (a) à,
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(1 ). avec la différence qu'au lieu. de 1',c± - diahlorhydinel on em- ploie 10 parties à'épgohlorhyàine.
XXXI (a) à (b) et (f) à (i)
Mode opératoire comme dans l'un des exemples XXIX (a) à (b) et (f) à. (i), avec la différence qu'au, lieu de 20 parties,
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on emploie 30 parties d'épiohlorhydine.
XXXII (a) à (k)
Mode opératoire comme dans l'un des exemples IX (a) à (i), avec la différence qu'on laisse vieillir la solution de fi- lage pendant 180 heures, à 15 C.
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XX2III (8) à (i) Mode opératoire comme dans l'un des exemples IX (a) à (1). avec la différence qu'au lieu de 1',0( ... diohiorhydrine, 01 emploie 10 partiea de ohlorhydrine de pxopylène.
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XB#V (s) à (1) Mode opératoire comme dans 1 un des exemples XXXIII (a)
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à (1), avec la différence qu"au lieu des 10 parties;
, on emploie 20 parties de ohlorhydrine de propylène,,
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22KV (a) à (i9 Mode opératoire écorne dans l'un des exemples IX (a) à
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(1), avec la différence qu'au lieu des 10 orties dnocdiahlrhym draine, on emplois 15 parties de ohlorhydrino de t,mthl8neglQO1
XXXVI (a) à (i) Mode opératoire comme dans l'un des exemples 1 (a) à
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(i), avec la différence qu'en liée. do lc< .ah,rhydr.nfl ou em- plol 20 parties de trioh7 rhdxin en utilisant comme acide de filage dans les ces (8) à (h) de 1#iaoià@ sulfurique à 05 jusqueà 70 %.
XXXVII
On procède comme dans 1?un quelconque des exemples pré-'
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cédente, avec la différence cependant qu'on laisse mari? laloalî- cellulose, pendant 48 heures, à 15 0, avant de la mettre en contact aveo le sulfure de carbonée
XXXVIII
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On procède comme dans luexemple .Elevée la aiffdrence cependant que lion refoule 7 om3 de solution de filage à la minute à travers une filière en platj,n@ qui posaëdo 100 trous de 2 mm, de diamètre, que l'on donne au fil une vitesse de tirage de 60 m.
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à la minute, que l'on emploie comme bain go filage de 1?aaido auL" furique d'une teneur de ?8 % en Hf S0f à µ06, que la longueur d'ioterslon est de 80 am et le parcoure dna 1 ai.
de ou.
On peut filer aussi dans le 1?aoido aulfurialus ds 8 de H2 SO4.
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XXXIX (a) à (i)
Mode opératoire comme dans l'on des exemples précédents, aveo la différence cependant qu'en plus de l'acide sulfurique con- centrée le bain de filage contient encore 10 % de sulfate d'ammo- niaque.
XL (a) à (i)
Mode opératoire comme dans l'un des exemples précédents, avec la différence cependant qu'en plus de l'acide sulfurique con- centre, le bain de filage contient encore 5 à 7 i/2 % de glucose.
Les exemples précédents peuvent aussi être modifias en oe séné que l'on emploie comme bain de filage de l'acide ohlorhydrique de 40 à 48 %.
XLI (a) et (b) (a) Une solution de filage fabriquée d'après l'une des prescriptions indiquées précédemment est filée, de manière connue, dans l'un des bains suivants
1) Dans une solution de sulfate d'ammoniaque de 25 à.
30%.
2) Dans un bain composé de 500 parties en poids de bisulfate de soude, 76 parties d'acide sulfurique à 66 Bé et 587 partie. en poids d'eau, bain qui peut être maintenu à la tem- pérature dappartement ou à une température plus élevée, par exem- ple à 50 C, ou ,
3) Dens un bain qui se compose de 988 parties en poids d'eau, 180 parties en poide de sulfate de soude, 60 parties en poids de sulfate démoniaque, 15 parties en poids de sulfate de zinc, 135 parties en poids de glucose et 128 parties en poids d'a aidé sulfurique à 66 Bé.
Le fil coagulé est introduit de l'un des bains indiqués dans un bain de la. composition suivante : '
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1) acide sulfurique à'?0 fi des S04 on Il) acide sulfurique à 60 à 65 de Ef80p ou 3) acide sulfurique k 55 % de E 80 on 4) une solution de 150S parties de sulfate d'ammoniaque dans 1$0 parties en poids d'aaide sulfurique à 63 - bzz de 04. à laquelle ont dtê aout6e S 10 parties diacide sulfurique à 686 B.
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La température du second bain peut $tre maintenu au-des- soue de la température département, par exemple à 0 s' 1000,t ou à la température d'appartement, ou même au-dessus de la température dt9ppartement, par exemple à 85 OO é8 So
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La longueur d'immersion donnée au. fil dans le second bain
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peut être courte,, par exemple de SO omo ou oll peut a.us1 être lon- gne, par exemple de 30 à lac ami; on Plus, Lea fils sont étir êta d,uno manière quelconque eonnuee loi 1;
dans le second bain, soit après l'avoir quitta pans ce buta on peut par exemple, situer le dispositif reoepteup a une très grande distance du second bain. ou on fait passef les file sur une à
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plusieurs baguettes ou sur des crochets ou des cylindres ou des
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xr3t rouleaux différentiels, qui sont disposés entre la filière et le dispositif récepteur dans le second baîn on ait dehors de css
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dernier ou aux deux endroits.,
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Les fils sont rogue ou reoueil119p pendant que leacide sulfurique en est l.in ou est dilué par lavage, 0 m.ns;
\" que cela a été décrit précédemment et les fils sont finalement lavés ompl8 tement, 56oude et traités comme dans 1?exemple le (b) On opère comme en (afl avec la différence que l'on utilise comme second bain de lUao1d@ chlorhydrique à 40
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D'après les exemples qui précédente on obtient de la soie
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artificielle brillante,, qui possède une résistance à l'état sec
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bien supérieure à 2 grs. par denier, dans certain* cas supérieure à 4 on même à 5 grs. par denier, et montre néanmoins une exten- sibilité d'au moines 7% et même de 15 % ou plus dans de nombreux cas.
Dans les exemples qui précèdent, on peut se servir aussi, pour l'obtention de l'étirage supplémentaire, de rouleaux diffé- rentiels animée de la même vitesse ou. d'une vitesse différente entre eux,
Bans tous les exemples qui précèdent, l'interruption de l'action de l'acide peut aussi être obtenue en soumettant le fil! qui quitte le bain composa d'un acide concentrée ou le contenant, à une température basse par exemple de-5 à - 15 C., avant de le laver, ce qui peut être réalisé par exemple en re- cueillant le fil sur une bbbine creuse qui contient un agent réfrigérant, par exemple de l'acide carbonique solide ou un mélange frigorifique ou de la glace,
Des exemples pour la fabrication de fibre en venac res- sortent virtuellement des exemples qui précèdent.
Lee fils laves peuvent être chauffes, avant ou après le séchage, à des températures élevées (par exemple à 100 jusque 110 0) ou être traités à la vapeur.
La désulfuration et le blanchiment éventuels des fils peuvent être effectués de manière connue.
XLII
Dans l'un des liquides de précipitation indiqués dans les exemples précédents, on adme, de manière connue, par un entonnoir on une fente appropriée, une solution de filage pré- parée comme décrit dans l'un des exemples précédents, et après son passage dans ce bain. on-lave et on sèche de manière oonnue le film coagulé.
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XLIII
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Sur une machine appropriée par exemple une paddlng-ma. obine, ou une baokf1lling",magb1nlàJ ou un@ Bpreading-maohinel) un tissu de ooten est imprégné ou nourri ou revote, une ou plusieurs fois aveo une solution de filage qui est fabriquée diaprés l'un des exemples précédents et à laquelle on peut ajouter encore une
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matière de remplissage telle que du t on du chine olay (par exem- ple 100 à 200 calcules sur le poids de la cellulose ou un colo- tant ou un Pigment tel que du mice ou du noir de fumée etcs et, dans le sécher, on fait passer ce tissu, le cas éohéant à l'état tendu,
à. travers un bain ayant la composition de l'un des liquides
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coagulante Indiquée dans le$ exemples préoédentxa Le tissu apprête ou revêtu est ensuite lavé et séché.
XLIV
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Mode q>érato1r comme en XEIHj, avec la différence cepen- dant que le tissu de coton imprÔgn1 est éoM à 40 "" 60.0, avant d'être Introduit dans le bain coagulant,
Bans les exemples présidents, on,peut employé?;, au lieu
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des dérives cblorêe, des quantités équivalontea de composée bromés on de composés iodés.
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Dans les exemples qui pr40éàento on peut employer, au lien des dérivas halogèneg qui y sont indiqwé8 dee quantltéa équivalantes d'autres dérivée halogènes, par exempts la ehlerhydrine de pinaoone (ohlorhydrine de t'tramêthyléthylèn@)f) la ohlorhydrine de mannite, la ohlorhydrine dtêrythrite, la d!ahlorhydr1n@ drythr1te la ohlor- hydrie de pentaérythrit@, le. d1ohl?rhydr1 de pentaérythritop la diQhlorhydr1ne de mannîtanse 19 moohlorhydr1ne de duloitenc, la ohlorhydrîno de div1l1flétbylèneglyoolv lz ahl@:
rbJdr1ne de phényl- propanol, la offlorhydr1n@ de naphtylpropanoll la ohlochydrine de 4 - mthoxn8.phta.propanol etc,,,,
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,Au. lieu de l'acide sulfurique ou de l'acide ohlory- drique concentra on peut employer aussi de l'acide nitrique con-
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centra, par exemple d'une teneur de 60 à 90 j en H àz 03, ou de JJ1a.oide phosphorique concentré, par exemple du poids spécifique de lob à 1.86, ou de ltaaide areéa1qe oonoentré par exemple d'une teneur de 60 à 90 - de 'fi5 de 0', ou une solution concentrée de ohlotuo de'z1ni'à environ 60 % qui contient environ 4 à 6 d'a- ¯ j , oido ohlprhqàr1qle, en un mot, tout agent susceptible de plaeti- m fier le produit artificiel fraîchement coagule, par exe ple du fil.
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Bans les exemples qui prdebdent, on peut employer pour la fabrication de la viscose, au lieu de cellulose sulfitique ou de linters, du ooton ou de la cellulose de bois, qui a été traitée au préalable, à froid ou à chaud, avec un acide dilue, par exemple de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique, en un mot toute matière cellulosique qui est employée ou a été proposée dans l'in- dustrie de la viscose.
Les exemples donnée précédemment peuvent aussi être variés en ce sono qu'avant le traitement avec le sulfure de car-
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bone, on laisse mûrir ltalcau-oellulose moins de 48 heures, par exemple 14. ou 36 heures, ou pendant une dur6* plus longue, par exemple 60 ou 'i8 AUxee, à 15 ou 30*0.
La question de la maturation ou de la non maturation de lta2.aalioellulaee avant le traitement avio le sulfure de car- bone n!,a rien de commun aveo le présent procédé ni avec l'origine de la oellulese 41bois ou coton). Le point le plus important en ce qui concerne la nécessité de la maturation, c'est la viscosité voulue de la solution à employer pour la fabrication de produite
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art:1.fioieJ.8 en général et de fils artificiels en particulier, et, corrélativement, la. viscosité de la sorte de cellulose en vue.
Si lion désire donner à la solution une viscosité déterminée (pat
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exemple de 4 à 7 comparativement à la, glycérine on est obligé de soumettre à une maturation préalable le,caliaoslluloss fabri- que au moyen de la sorte de ooi1uloeo en vuee si cette sort*:de cellulose donne, sans maturation prêaleblco une viscosité plus grande.
Si elle correspond cependant a prl@r10 'e6tà-d1r@ sans maturation préalable, au dBgr4 vou.a de viscosité, une maturation préalable est superflues Somme les visc3 de@ aortes o oeil- lulose (lintere et cellulose de bois) qui se trouvent dans le commerce sont très différentes, la question de la maturation préa- lable dépend, dans la plupart des casa d'une part de la viscosité
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voulue de la solution de départ destiné à la fabrication de pro- duits artificiels, d'autre part de la viscosité de la sorte de cellulose qui se trouve en traitement,
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Bien que, cleaprès lpeaooeption générale, l'expression "oxy" englobe aussi "hydroxyw, il convient de fgiro ressortir for- mellement, pour éviter tous malentendus, que dans la description et le résumé,
l'expression "oxyw doit comprendre aussi "hydroxy".
L'expression "un dérivé halogène d'un alcool bivalent ou polyvalent" englobe, partout où. le sens le permet, les dérivés
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halogènes des alcools bivalente on polyvalents. ains1 que les dé- rivée halogènes des anhydrides,, esters et éthers de ces alcools,, L'expression "alooyle" ou "oxyalaoyle" ou "hydrcxy&1- ooyle" doit comprendre les radicaux halogns ou non halogènes
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d'eleools polyvalents ou bivalents,, seuls ou en combinaison avec un ou plusieurs atomes d'hydrogène ou hydroxylooo L'expression viscosa ou "xan%ha%@ de oellulose" englo- be partout où le sens le permetv les xautliateo de cellulose, leurs solutions, leurs dérives ou les solutions des dérivas des xanthates de cellulose,
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L'expression "produite artificiels employé dans la
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description et dans le résume doit englober: Les fils artificiels, plus particulièrement la soie artificielle, les films, revêtements et couchée de tous genres, apprêta de tissus, de papier, de cuir etc... encollages de textiles, de papier, de cuir factice etc..., agglutinants et mastics, plaques et matières plastiques en géné- ral, épaississante ou fixatifs pour pigments dans l'impression textile etc...
L'expression "fils artifioiels" désigne les file et tex- tiles artificiels de tous genres, par exemple la soie artificielle les fibres en vrao, le coton artificiel, la laine artificielle, le orin artificiel et la paille artificielle de tous genres.
Bans la description et dans la résumé, l'expression "acide minéral concentré" désigne ltaoide sulfurique dtau moins 35 % de H2 SO4, de préférence d'au moins 45 % de H2 SO4 et, en ce qui con- cerne les autres acides Minéraux, des acides de concentration équi.. valente,
L'expression "acide sulfurique concentré" ou "acide sul- ùrique contenant au moins environ 35 % de monùhydrate" désigne de l'acide sulfurique d'une teneur de 35 à 98 % de H2 SO4.