BE370006A - - Google Patents

Description

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  PERFECTIONNEMENTS AUX PROCEDES DE FABRICATION ET AUX MODES D'APPLICATION DU 
SULFURE de   SELENIUM. ,   
L'invention vise un prucédé de préparation du sulfure de sélénium soit isolément sous une forme chimiquement active, soit en combinaison avec un milieu hydrophile lui conférant des avantages nouveaux. 



   La Société demanderesse , qui s'est livrée à   d'importantes   étu- des sur le sulfure da   sélénium,   a pour la   premiers   fois préparé ce produit sous forme stable et offrant une composition bien définie, Différentes chercheurs s'y sont essayés avant elle sans obtenir les résultats satisfaisants qui étaient indispensables pour l'application industrielle du produit. 



   Par exemple, on a trouvé que, en faisant passer du sulfure d'hydrogène dans une solution d'acide sélénieux, il se formait simultanément      

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 un sol jaune et un précipité de couleur rouge jaunâtre offrant une consistance plastique. La réaction complète ne paraîtpas se produire, puisque la solution formée   contient   toujours de l'acide sélénieux non transformé quelle que soit la durée d'action du sulfure d'hydrogène. 



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Le précipité est très volumineux, et une grande partie de la so- lution d'acide est absorbée. Sous cette forme plastique le précipité obtenu est très instable, particulièrement lorsqu'on le chauffe ou qu'on l'expose à la lu- 
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 mière;'et il lt 'chimiquenEmt'inactif. 



   La Société demanderesse a réussi à préparer du sulfure de sélé- nium à composition définie correspondant à la formula SeS2 d'une activité chi- mique très grande et susceptible de se conserver longtemps sans perdre aucune partie de son activité. 



   A titre'indicatif et non limitatif, on peut donner les exemples de préparation suivants :   üne   solution de chlorure d'aluminium contenant environ 100 mg. par litre est saturée d'acide sulfurique à température ambiante, de préférence 
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 dans un flac al partiellement fermé pour retenir une atmosphère de gaz au-dessus du liquide et favoriser, par conséquent, son absorption par la solution. Pour y arriver, il est désirable de soumettre les éléments à une agitation énergique* On continue à verser l'acide sulfurique, en ajoutant en même temps une solution normale d'acide sélénieux, qu'on introduit dans la bouteille au-dessous ae la surface du liquide. On forme d'abord un sol jaunâtre, qui très rapidement se convertit à mesure que croit le degré de concentration, en un précipité flocu- leux jaune se séparant aisément de la solution.

   Un excès temporaire et modéré 
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 d'acide a pour effet do former un aol, qui. eo clarifia raplllomont, ci on ouupuml pendant quelque temps toute addition d'ingrédients. Il convient de surveiller très attentivement la réaction, pour maintenir l'acide sulfurique en excès. Le chlorure d'alimunium agit comme coagulant pour le sulfure ou l'acide sulfurique. 



  On peut utiliser d'autres coagulants, par exemple du chlorure de baryum   les'   Actions qu'on observe sont à peu près conformes à la formula : 
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 2 i2 S + H2 Se 03 = Sa S2 + 3 H2 0 
On filtre, on lave et on sèche le précipité, qui se présente alors sous forme d'une fine poudre jaune qu'on peut sécher oomplètement sur un bain de vapeur, sans la faire tourner au rouge. 

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Comme autre exemple de préparation du sulfure de sélénium, on peut citer le procédé qui consiste à mélanger du soufre et du sélénium dans la 
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 proportion lift) p01c;)gd'unQ mol6oulo do u6l4ziltzn pour doux molÓcule)1J do aoufro, le) mélange étant ensuite chauffé à 225  C. Environ- La combinaison produit un sul- fure de sélénium Se S2 fondu, d'aspect rouge cerise. 



   Lorsqu'on le refroidit à la température ambiante, il prend la forme d'une masse plastique noire offrant à peu près les qualités mécaniques du caoutchouc. Il reste sous cet état pendant plusieurs jours, puis il se transfor- me progressivement pour devenir fragile et dur, de faqon qu'on peut le réduire en poudre rouge-orange, offrant un point de fusion voisin de 100 C. La conver- sion est accélérée par la chaleur, et si la masse est maintenue à une tempéra- ture légèrement inférieure au point de fusion (80 à 90  C),la transformation constatée se produit beaucoup plus vite, par exemple dans l'espace d'une dami- heure. 



   La forme plastique est inactive, mais le traitement thermique transforme le produit en la rendant actif. 



   Le sulfure de sélénium préparé par les divers moyens indiqués est stable et chimiquement actif, et offre toujours une composition bien définie. 



   Si on utilise le second procédé et si on change les proportions du sélénium et du soufre, la poudre obtenue est un mélange de sulfure de sélé- nium stable et chimiquement actif, avec un excès de soufre OU de sélénium. 



   Le sulfure de sélénium obtenu suivant les indications données ci-dessus est très stable, et il se prête très bien aux applications industriel- les de toute nature. Il dégage un soufre extrêmement actif; il offre l'inconvé- nient de ne pas être mouillé par l'eau, mais la présente invention permet de surmonter cet inconvénient en fournissant des moyens de produire le composé dé- siré dans un milieu tel qu'il se prête bien aux applications et qu'il soit par- faitement mouillé par l'eau, 
La présente invention se complète par la découverte qu'il est possible de combinerle sulfure de sélénium avec un milieu hydrophile soit mis en suspension colloïdales dans l'eau, soit délayé et mis sous forme d'une pâte se prêtant à l'application du produit.

   Doivent être considérés comme "milieux hydrophiles" ou "substances hydrophiles" et utilisables à l'application du pro- cédé ci-après, tous les milieux et toutes les matières et   substances   qui, en 

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 liaison avec le sulfure de sélénium, rendent ce compose capable d'être mouillé par l'eau. Parmi ces matières, il convient de choisir les plus efficaces, et les essais faits par la Société demanderesse ont montré que, parmi   celles-ci,   figuraient la bentonite qui est une argile colloïdale très hydrophile, la terre de foulon et le gel de silice. 



   A titre d'exemple, on indiquera comment la première de ces subs- tances se prête à l'application de l'invention. On mélange de la bentonite et du sulfure de sélénium pulvérisé au telles proportions qu'on désire, par exemple en proportions 50-50%. On meule le sulfure de sélénium ou on l'amène de toute autre façon à l'état de poudre fine (par exemple une poudre passant dans un tamis au   1/4   de millimètres.

     On   chauffe le mélange dans un four , au voisinage de 125 à 150  C., température supérieure à celle du point de fusion du sulfure de sélénium*   On*détermine   ainsi la fusion de ce sulfure et il en résulte l'ad- sorption du'SE S2 par la bentonite* Ensuite, on refroidit la masse à la tempé- rature ambiante et on la pulvérise'à nouveau, s'il est nécessaire, ce qui est le cas le plus généralement, lorsque le mélange comporte une proportion impor- tante de sulfure de sélénium. La poudre obtenue a une couleur rouge-orange, elle peut se maintenir en suspension dans l'eau, à telle densité qu'on désire, de sorte que le produit industriel objet de l'invention peut être utilisé sous l'un quelconque des états qu'il est susceptible de prendre entre celui de sus- pension colloïdale et l'état   pâteux.   



   Cette variété de formes du dit produit permet de lui donner avec 
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 avnntnge toutoa los nppllantionn qui cent gÓnl'irl11omont rdnorvoos au soufre, mais dans ces applications, le sulfure de sélénium a une   supériorité   marquée sur le soufre en raison de son activité chimique beaucoup plus marquée 
Comme exemple de son utilisation (sous forme quelconque'telle que poudre ou   pàte),   on peut mentionner avant tout la vulcanisation, car le sulfure de sélénium offre un excellent moyen d'application du soufre à cette opération, du fait que le soufre qu'il contient est particulièrement actif. 



  On peut procéder à la vulcanisation avec ou sans accélérateurs, mais l'addition d'une charge n'entraîne aucun inconvénient, puisque cette charge est une matière inerte. 



   Le même produit trouve, de préférence sous l'état pâteux, des applications comme toxique,   insecticite   ou germicide. A l'état de suspension 

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 aqueuse, il convient particulièrement comme fungicide, pour'la raison que le soufre y figure sous une forme chimiquement très active, de sorte qu'on peut évidemment le diluer sur les paintes, les arbres, etc... comme   germicide.   



   On peut encore, sous forme de pâte, l'utiliser comme un agent de protection contre l'altération des tissus, ce qui peut offrir un intérêt parti- culier dans certaines industries: par exemple dans   oelles   qui exposent le   perses   nel à l'action du mercure suscuptible d'être absorbé par les tissus. 



   Bien que l'invention vise particulièrement la préparation d'un produit industriel nouveau à base de sulfure de sélénium, il est évident qu'elle n'est pas limitée à cette combinaison, det qu'elle peut donner des résultats ef- ficaces avec toute autre combinaison que le sulfure de sélénium comportant les mêmes éléments, par exemple en utilisant les éléments primitifs, sélénium et sou fre, de ce composé sulfureux.

Claims (1)

1. RESUME EMI5.1 -:-:-:-:-:-z-:-:-:-:-:-:- I)- Procédé de fabrication et d'application industrielle du sulfure de sélénium stable et actif, caractérisé par l'application des moyens suivants pris en combinaison ou séparément 1). Une solution de chlorure d'aluminium est saturée d'hydrogène sulfuré suivant les indications du brevet ; sol obtenu est ensuite converti en précipité.

   2). On procéda par synthèse suivant les indications données dans le brevet, et on convertit la matière obtenue en un état non plastique.

   3). On traite une ou plusieurs matières hydrophiles avec du Se et du S chimiquement actifs, ou avec un composé sulfureux tel que le Se S2 ob- tenu suivant les indications ci-dessus, par exemple en mélangeant cette substance avec la bentonite, en chauffant ce mélange dusqu'à fusion du Se S2, en refroi- dissant la masse obtenue et en la pulvérisant.

   4). On met en suspension dans l'eau une matière hydrophile telle que la bentonite en poudre contenant du soufre ou un composé sulfureux chimi- quement actif tel que SE S2.

   II)- A titre de produits industriels nouveaux, les substances et compositions obtenues par les procédés et moyens précédents, en tant que <Desc/Clms Page number 6> produite destinée à des applications industrielles, ot notamment toutes celles dans lesquelles intervient l'action du soufra chimiquement actif , telles que la vulcanisation du caoutchouc par exemple.