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"Agents tannants et procédé pour les préparer.
On a trouvé que les tannants contenant du fer, préparés en traitant des substances albumineuses au moyen d'agents oxydants (par exemple d'acide nitrique, d'oxydes d'azote ou de substances oxydantes exemptes d'azote) en présence de sels de-fer présentent certains inconvénients; ils sont instables, difficiles à obtenir sous forme concentrée et difficiles à manipuler.
Or on a trouvé qu'on peut obtenir des agents tannants intéressants contenant du fer et exempts des dits inconvénients en combinant des composés du fer, en particulier
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des sels de fer, avec des substances albumineuses, y compris les substances protéiniques solubles et leurs produits de désintégration solubles qu'on aura préparés, dans le cas d'une désintégration oxydante, en l'absence de fer. Si l'on emploie des substances albumineuses ou leurs dérivés ou leurs produits de désintégration susceptibles d'être obtenus à l'aide d'agents protéolytiques non oxydants, on peut préparer la composition tannante en mélangeant les substances albumineuses avec des composés du fer et, si c'est nécessaire, en chauffant le mélange.
L'opération peut s'effectuer, par exemple, en mélangeant de l'albumine en présence de sels de fer avec des agents protéolytiques non oxydants et chauffant au besoin.
Il est particulièrement avantageux d'amener tout d'abord les constituants albumineux, en l'absence de sels de fer, dans la forme sous laquelle ils sont destinés à être employés conjointement aux sels de fer. Par exemple, en particulier dans le cas d'albumines insolubles, on peut tout d'abord soumettre l'albumine à un traitement protéolytique voulu quelconque, par exemple au moyen d'agents dédoublants acides, alcalins ou enzymatiques ou de sels neutres ayant une action dédoublante, comme par exemple le chlorure de calcium ou le thiocyanate de lithium. Comme agents propres à effectuer le dédoublement on peut citer par exemple et en particulier les acides sulfoniques, notamment ceux qui ont une action tannante.
Le dédoublement peut s'effectuer sous pression élevée. On peut aussi transformer l'albumine en produits solubles dans l'eau, par l'action de l'oxyde d'éthylène ou autre. Les produits de désintégration ou les dérivés de l'albumine ainsi obtenus peuvent ensuite être mélangés avec les sels de fer à l'effet d'obtenir la composition tannante.
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On peut aussi obtenir la matière tannante en combinant des produits de désintégration de substances albumineuses ou leurs dérivas qu'on aura obtenus en l'absence de composés du fer au moyen d'agents oxydants comme par exemple l'acide nitrique, les gaz nitreux ou l'eau oxygénée, avec des composés du fer ayant une action tannante. Lorsqu'on emploie des substances albumineuses obtenues par désintégration oxydante, l'adjonction des composés du fer devra s'effectuer après l'oxydation, tandis qu'en d'autres cas les substances albumineuses ou leurs produits de désintégration, qui peuvent être des composés du fer, peuvent s'ajouter avant, pendant ou après la désintégration, pour autant qu'il en soit effectué une.
On peut effectuer également un tannage préliminaire au moyen de fer seul et n'ajouter les substances albumineuses que pour compléter l'opération de tannage. Lorsqu'on emploie des substances albumineuses qui sont absorbées par les peaux, on peut aussi faire d'abord agir ces substances sur les articles à tanner et les soumettre ensuite à l'action des sels de fer.
Si l'agent tannant renfermant des composés du fer et des substances albumineuses contient aussi de l'acide libre (par exemple provenant de l'étape de désintégration), il est avantageux de neutraliser cet acide au moins dans une large mesure; on peut ensuite évaporer la solution de la manière habituelle sous pression normale ou réduite. Aux produits secs on peut ensuite ajouter des agents ayant une réaction acide.
On obtient ainsi des produits pulvérulents qui ne sont pas hygroscopiques. Des agents convenables ayant une réaction acide sont par exemple l'acide oxalique et les bisulfates métalliques alcalins. Les produits sont facilement solubles dans l'eau et peuvent s'employer directement pour le tannage
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après qu'on aura réglé à leur valeur habituelle l'acidité et la valeur de pH.
Des substances albumineuses convenables sont par exemple les déchets de cuir servant à la fabrication de la colle forte, les parures de cuir, la caséine, la corne, etc., ainsi que leurs produits de désintégration et dérivés solubles. Comme composés du fer on peut citer tous ceux qui ont une action tannante, en particulier les sels ferriques solubles dans l'eau.
Le tannage au moyen des agents tannants décrits cidessus peut se combiner d'une manière quelconque avec d'au- tres procédés de tannage ; parexemple, le cuir tanné au moyen des dits agents tannants peut être complémentairement traité au moyen d'agents tannants minéraux, organiques, synthétiques ou végétaux, ou de leurs sels neutres, ou bien on peut suivre la procédure inverse.
Les dits agents tannants ont un excellent pouvoir tannant qui est en partie supérieur à celui des agents tannants à base de fer connus. Leur stabilité et leur aptitude au stockage et au transport sont habituellement très bonnes. Le cuir préparé au moyen de ces agents tannants ne gonfle pas au lavage.
Les exemples ci-après mettront mieux en lumière la nature de la présente invention sans qu'elle soit pour cela limitée à ces exemples. Les parties sont en poids.
EXEMPLE 1
Faire bouillir pendant 16 heures avec 40 parties d'acide sulfurique titrant 30% 30 parties de déchets de cuir servant à la fabrication de la colle forte. Eliminer par filtrage le résidu non dissous et précipiter l'acide sulfurique sous forme de sulfate de baryum et l'éliminer. Evaporer le filtrat jusqu'à dessiccation et le mélanger avec 4 parties de
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chlorure ferrique anhydre. On obtient ainsi un bon agent tannant.
EXEMPLE 2
Faire bouillir pendant 16 heures 500 parties de fragments de haricots soja avec 2000 parties d'acide sulfurique titrant 25%, puis précipiter l'acide sulfurique sous forme de sulfate de baryum et l'éliminer par filtrage. Evaporer le filtrat pour obtenir comme résidu 180 parties de produits de désintégration de l'albumine. Mélanger ce résidu avec 360 parties de chlorure ferrique anhydre; on obtient ainsi un excellent agent tannant à base de fer.
EXEMPLE 3
Mélanger 50 parties de mélasse de sucre de canne renfermant des produits de désintégration de l'albumine avec 35 parties de nitrate ferrique ; obtient un excellent agent tannant. On peut employer d'une manière analogue d'autres mélasses renfermant de l'albuminé, ou des produits similaires.
EXEMPLE 4
Fouler pendant 6 heures des peaux de veau pelanées et picklées dans un bain composé de 100% d'eau, 17% de nitrate ferrique et 4,5 de carbonate de sodium calciné, ces proportions se rapportant au poids des peaux non débourrées.
Effectuer ensuite le tannage, en ajoutant périodiquement par petites quantités 0,5% d'acide protalbique.
EXEMPLE 5
Chauffer pendant 3 heures à une température de 90 C.
100 parties de déchets de cuir servant pour la fabrication de la colle forte avec 50 parties d'acide nitrique ayant une densité de 1,333 et 40 parties d'eau. Après refroidissement
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neutraliser le tout au moyen de soude caustique en solution aqueuse et évaporer. Mélanger le résidu avec 75 parties de nitrate ferrique. Le produit résultant est un bon agent tannant à base de fer.
EXEMPLE 6
Chauffer pendant environ 3 heures à une température de 90 C. 100 parties de déchets de cuir chromé, 500 parties d'eau et 200 parties d'acide nitrique titrant 36 Bé. Après refroidissement ajouter au mélange de réaction 50 parties de chlorure ferrique anhydre; on obtient ainsi une solution qu'on peut employer comme agent tannant.
Si l'on désire préparer des produits ayant une aptitude au stockage et une stabilité supérieures il est préférable de neutraliser, par exemple au moyen de carbonate de sodium, et au besoin d'évaporer, avant l'adjonction du chlorure ferrique.
EXEMPLE 7
Traiter pendant 2 heures à une température de 100 C. 700 parties de déchets de cuir chromé renfermant 65 parties d'eau au moyen de 150 parties d'acide sulfurique titrant 66 Bé. Neutraliser ensuite la masse au moyen de 117 parties de soude caustique et ajouter 368 parties de chlorure ferrique anhydre. La masse visqueuse obtenue a une excellente action tannante.
EXEMPLE 8
Traiter pendant 3 heures à une température de 90 C.
100 parties de déchets de cuir chromé secs au moyen de 800 parties d'acide sulfurique titrant 205 et de 162 parties de
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sulfate ferrique anhydre. Neutraliser le produit de réaction au moyen de 635 parties d'une solution aqueuse à 35% de soude caustique et évaporer jusqu'à dessication. Pour 100 parties de la poudre obtenue, y incorporer 50 parties de bisulfate de sodium.
EXEMPLE 9
Traiter pendant 3 heures à une température de 85 C.
5 parties de déchets de cuir secs au moyen de 10 parties d'acide nitrique titrant environ 53%, en présence de 8,4 parties de chlorure ferrique cristallisé et de 20,4 parties d'eau.
Neutraliser la masse au moyen de 3,52 parties d'une solution aqueuse à 35% de soude caustique et évaporer jusqu'à dessication. Pour 100 parties du produit sec obtenu y incorporer 50 parties de bisulfate de sodium.