BE385183A - - Google Patents

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BE385183A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/06Amines
    • C08G12/08Amines aromatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/22Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds

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Description


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 EMI1.1 
 



  "PRODUCTION DE MATIERES SUSCEPTIBLES D17TRr COMPRIMEES ET DES" "OBJETS MOULES EN DERIVANT". 
 EMI1.2 
 



  Les résines à base d'amines décrites dans les b&vetB JC 347.889, du 10 janvier 1928. N  3q..?g?, 4.u 5 octobre rs:,s, 364.524. du 15 octotre 1929, r1  364.738, du ','7 octtre r929. ?i  Ct.399.154, du 30 juin 1931; et N  Ct.29B.12?, du 3 jiillet 19:1 de la demanderesse ou obtenues de manière analogue sont parti.;,1- lièrement appropriées, par suite de leurs propriétée exce11èrt38, pour la préparation d'objets moulée de tout genre résistants aux influences physiques et chimiques. 



  On a cependant constaté que les f!Jét;'1o,¯f'? u4uellee pour l'ap- plication de résines artificielles 4"r des Sub8trate; fOl'E:ée rin- contrent certaines difficultés. 



  Non seulement, que l'emploi de solvants aur. .=r,te 188 frais du procédé, l'emrloi des résines à base à'a:r.i>1? Cèl1,fùl'':;" d", IiÍ:!":'i- cultés particulières. dues à la ratura du S01VTt n:CC?23Íre ou l'infusibilité et à la faible solubilité de cep 1'';8:''52, =t.=,,, La demanderesse a trouvé que l'on reut r9di difficultés, en applicant ces rési"1es à t<'8'" r'!""y...J",,, - =i=, A / 

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 me de suspensions sur les substrats et .11.'011 peut fixer ces couches, sans que leur capacité d'être durcies on leurs pro- priétés thermoplastiques soient influencées, de sorte qu'elles peuvent supporter les   manipulations   auxquelles elles sont sou- mises lors de la confection définitive, telles   ue   coupure, pliage, flexion, passage dans la presse à cylindre, etc.,

   sans mue l'enduit s'effeuille ou s'effrite. Par l'action de pressions suffisantes et de températures élevées, par exemple 
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 dans une presse c1w.uffble ou laminoir chauffé, les couches de résine se transforment en enduits d'une très grande résis- tunee contre les influences c'himiqaea et physixnes. Comme agent de suspension on peut utiliser   chaque   gent   non-solvant,   
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 Pour raison de prix et de sûreté contre les risques dtinflum- mabilité on emploiera. généralement des suspensions aqueuses.

   Lorsque les substrats sont sensibles à l'eau on peut employer par exemple de l'alcool ou des hydroottrbures6 
Il n'était pas à prévoir que même les résines à base   d'aminés   infusibles ou difficilement solubles - par résines   à   base   d'aminés   on entend par la suite toujours les résines obtenues d'après les brevets ci-devant mentionnés ou de toute 
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 md-niere #nologue - se laisseraient fixer sans solvant et sans qu'ils s'effritent ou s'effeuillent. Ce résulta-t surprenant est obtenu d'un côté par l'emploi de suspensiaa8 finement divisées, et de l'autre p.;xr la fixation des enduits, friables au début, par pression ou/et par chale-ar, par exemple par oa- 1,Àndra&e.

   Sur les enduits ainsi obtenue on peut ttnaei, le cas éahéant, >appliquer une seconde co"!.t.he de mmmlére analogue et ainsi de suite, si bien que l'on peut appliquer de très gran- des quantités de résines, sans que la couche s'effeuille ou s'effrite. L'application et la   fixatiom   de la couche   pewent   aussi être combinées en une seule opération, lorsque le sub- 
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 strat est chauffé à une tompératime si élevée que l'agent de suspension a'évapore très rapî&ement7 et que la résine résidu- elle se fixe immédiatement; par exemple one feôime de papier 

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 est mise en   contact   intime avec un cylindre sécheur chauffé et 
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 la suspension de résine y est appliquée par pulvérisage au pistolet.

   Les suspensions sont appliquées de moniére ueloon-   que   par exemple au   pinceau,   par pulvérisage au pistolet, par par foulardage, immersion,^par impression ou de toute autre manière. Elles 
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 peuvent être obtenues petfr broyage des résines à l'état humi- de; dans ce cas il est avantageux de faciliter la dispersion par addition de mouil-lents, de colloides protecteurs, etc.. 



  On peut aussi, lors de la préparation des résines, effectuer la précipitation de façon à ce que les résines précipitent directement sous. forme de fines dispersions. Si   l'on   désire 
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 incorporer des agents de duroissement, des fondants, des émollients, des matières colorantes ou colorées, etc. celles- ci paient être additionnées aux résines lors du broyage. Dans des cas appropries ces additions peuvent être faites déjà 
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 lors de la préparation des résinas dans un stade ueleogque de la condensation, puis le mélange précipité et 1"vé est broyé. 



   La fixation des enduits décrits ci-dessus peut être 
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 combinée à la pression et au chauffage finul, iorsgu'entre le séchage et la compression finale aucune manipulo-tioa n'est nécessaire, qui pourrait  provoquer l'effeuillage   de   l'enduit   
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 non fixé. Ainsi par exemple on peut oppliguer une suspension sur un coté   d'une   feuille de papier imprimée, passer le papier directement sur   un   cylindre sécheur et ensuite à travers des calandres chauffées afin d'obtenir sur le   côté   du papier trai- té un enduit lisse, solide au levage et résistant.

   En général on préfère de fixer l'enduit, de façon nue les substrats   insi   
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 traités peuvent être magwsinés sans risque de détérioration ou mis en vente sous cette forme. 



   Les couches de résines à base d'amines réactives, ob- tenues suivant la présente Invention, serviront surtout pour la préparation de surfaces à grande résistance chimique ou physique et pour l'union de substrats de composition analogue ou différente. 

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  Les résines à base d'amines se distinguent par une te- 
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 nudité et élasticité remarquables, qui peuvent être encore aug- mentées par addition dtémollients. Comme les résines sont ai>1- res, transparentes et en général peu colorées surtout en cou- 
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 ches minces, les modèles, atdrures, dessins, etc., des sub- strats ressortent très bien à travers les couches protectrices. 



   Comme on peut préparer les résines d'après les procédés mentionnés plus   h.ut   dans les plus différents degrés de flui- dité, de rapidité de durcissement et de résistance à la cha- leur, et comme on peut les influencer encore par des additions appropriées aux suspensions, on peut s'adapter dans une   mesure   extraordinaire aux propriétés particulières des substrats.

   Ain- si pour le bois et des matières analogues on peut choisir des résines,   Lui   déjà à des températures et pressions relativement basses donnent des enduits possédant la résistance voulue, tan- 
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 dis nue pour les substrats peu sensibles à des températures et à des pressions on peut choisir des résines, uui ucousent des propriétés   particulièrement   favorables à des pressions et tem- pératures élevées. 



   Les enduits de résines à base d'amines ont été trouvés être particulièrement précieux sur des substrats qui ont été préalablement imprégnés avec les résines à base d'aminés comme décrit dans les brevets No.   3&4524   du 15 octobre 1929 et 
 EMI4.4 
 No....... (t.30133) du 7 novembre 1931 de la demderesse* 
Lorsqu'il s'agit de préparer des plaques à surfaces par- ticulièrement brillantes et   et anches,   éventuellement colorées 
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 ou décorées, à psrtir de papier imprégné de résine et arrangé en couches superposées, on peut placer une ou plusieurs feuil- 
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 les de ce papier, ou une feuille de pspier imprégnée de manière analogue  veo une autre résine à bese d'amines, ou aussi 1lne feuille de papier ordinaire ou imprimée, munie préalablement d'un enduit cru ou coloré à.

   partir de résine à base dtamistes, sur le paquet à presser, on peut aussi placer des   feuille;   de 
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 papier enduites de résine à base: d'aminés oomme feuille /il1a.pé- 

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 rieure et inférieure du paquet dans la, presse. Dans tous ces cas l'adhésion de couches entre elles sinsi que le finissage des surfaces brillantes peuventêtre effectuésen uneseule opération de pressage. 



     Lorsqu'il     s'agit   de la préparation de plaques   extraor-     dinairement   riches en résine à partir de papier contenant de la résine comme décrit dans les brevets No. 364524 du 15 octo- bre 1929 et No....... (D. 301323) du 7 novembre 1931 de   1.   demanderesse, il peut être préférable pour des raisons techni- ques de ne pas incorporer toute la résine au papier déjà lors de la préparation. D'après la présente invention il est facile d'appliquer des quantités supplémentaires de résine aux sur- faces du papier et de couper le peupler, de le superposer en couches et de le oomprimer de la manière usuelle. 



   Evidemment on peut employer pour les enduits la même ré- sine à base d'amines   comme   celle contenue dans le substrat, ou une autre résine ou des mélanges de celles-ci.   I,e   substrat peut aussi contenir d'autres résines que des résines à buse   d'aminés,   si ceci présente des avantages pour des buts particuliers. 



   Ainsi qu'il est possible d'effectuer la. compression des substrats et la production de surfaces résistantes en une seu- le opération, l'application des enduits et des couches sur des 
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 s;." : t" '1(' ri.... # n "'l' ? w 1 -' .... .., ......... ""'. ...L c i, ? 4 . f i ., ;.c . ' ,.1 ,.. , ..l. :.1'..." ..- l.. - >-1 '..... ± ,i± 6 " tués 1)..1;1." éLi;S 1.::00[<.;1.0[; -,::,LSL'Ulú(U.t.ui1:'Cô COJlS18ttJllt. en papiers ou 

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 tissus enduits de   chenue   côté d'une quantité suffisante de résine à base   d'amines.   



   La madrure est très en évidence à travers l'enduit de résine, particulièrement lorsque comme couche supérieure on emploie une feuille de bois de placage traitée de manière ana-   logue.   



   Les papiers ou tissus munis de chaque côté d'enduits sont susceptibles d'applications ultérieures. D'une part ils peuvent servir à la préparation de feuilles à. surface partiou- lièrement uniforme par compression à chaud, d'autre part on peut, ainsi qu'il a déjà été dit, les utiliser comme liant particulièrement solide entre des substrats, sur lesquels il n'est pas facile d'appliquer des enduits. 



   Suivant la manière d'appliquer les suspensions de rési- nes et l'épaisseur des couches appliquées on peut couvrir des tissus ou bien d'enduits purement superficiels, ce qui permet d'obtenir des objets moulés extrêmement tenaces et élastiques, ou alors les imbiber complètement de   la.   suspension par trempa- ge et traitement mécanique, ce   ui   permettra d'obtenir des ob- jets moulés complètement imbibés de résine et de grande valeur électrique. 



   D'autre part on peut munir d'une surface résistante et étanche des objets non encore définitivement modelés en même temps qu'on accomplit leur moulage définitif. On comprimer- par exemple un mélange sec de cellulose avec une résine à base   d'aminés, préparée   d'après les indications des brevets No. 



  364524 du 15 octobre 1929, No.......   (D.299187)   du   ;-, juillet   1931 etNo............. (D.301.323) du 7 novembre 1931 de la.   deman-   deresse, à froid en forme d'un carton et l'on appliquera sur celui-ci une suspension de résine à base d'amines ou une feuil- le munie d'un enduit comme décrit dans la présente invention. 



  Par compression à température appropriée on obtient des objets moulés possédant   d'excellentes   propriétés mécaniques et   ahimi-     ';tues   et ayant une surface brillante et d'une grande résistance. 

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   Les explications ci-dessus ainsi que les exemples sui- vants ne sont destinés qu'à démontrer   uelues   modes d'applica- tion du nouveau procédé sans toutefois le limiter. 



   Exemple 1 
A. Un mélange de 100 parties de cellulose avec 80 parties d'une résine à base diamines, préparée d'après les indications du brevet No.   347889   du 10 janvier 1928 de la demanderesse et ' obtenue par condensation d'aniline et d'aldéhyde formique en   @   en solution acide, proportion moléculaire de 1:   1,2  neutralisatio subséquente de l'acide et élimination des électrolytes pur lavage, est transformé sur une machine Four drinier d'après les indications du brevet No.......   (D.301323)   du 7 novembre 1931 de la,   deman-   deresse en un papier d'une teneur d'environ 43% de résine (Papier   A).   



   B. Une résine à base d'aminés préparée comme décrit ci- dessus est filtrée après élimination de l'acide et lavée soi- gneusement. Les   tourteaux   de filtrage ayant une teneur d'envi- ron 20% de résine sèche, sont empâtés dans un moulin à cylindres avec une quantité suffisante d'eau pour former une pâte à   15%   et broyés durant plusieurs heuresjusqu'à formation d'une   suspen   sion homogène, consistante. (B). 



   0. La feuille de papier A est conduite   à   l'aide de   cylin-   dres conducteurs dans une cuve contenant la suspension B, l'ex- cès de résine est éliminé par des   raclcirs,   puis l'eau est éva- porée par passage à travers un séchoir. Le papier séché est en- oore passé à travers un cylindre sécheur chauffé à 150  C., opération par laquelle   l'enduit   est fixé de telle façon qu'il est solide au frottement. Après un refroidissement de courte durée let feuille de papier est à nouveau imnergée dans une cuve remplie de la suspension (B), ou un second enduit est appliqué de la même manière et ensuite fixé.

   Le papier ainsi traité est ensuite coupé en feuilles de grandeurs appropriées, celles-ci sont superposées les unes sur les autres et comprimées entre 

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 deux places de métal poli à une température de 1600 et une pression de 150 kg/cm2 Les   plues   et blocs laminés ainsi obtenus se distinguent par leurs surfaces brillantes, très résistantes, par une structure tout à fait homogène, paur leur résistance mécanique et électrique et par leur capacité minime d'absorber l'eau. 



   Exemple 2 A. 100 parties de pulpe à papier (craft) sont introduites dans une solution de condensation préparée à partir de 30 par- ties   d'aniline,   24 parties d'acide chlorhydrique concentré, 26 parties d'aldéhyde formique à 40% et 500 parties d'eau et   la.   résine à base   d'aminés   est précipitée sur   la.   matière fi- breuse par neutralisation auve une solution de soude caustique diluée. Le magma est filtré par aspiration, lavé à fond, char- gé dans un moulin à cylindres et transformé en papier (papierA). 



  B. 100 parties de pulpe à papier (craft) sont introduites dans une solution de condensation préparée à partir de 40 par- ties d'aniline, 32 parties d'acide chlorhydrique concentré et 34 parties d'aldéhyde   termine   à 40% et le tout est traité comme indiqué ci-dessus (papier B). 



  C. 140 parties de chlorhydrate d'aniline sent dissoutes dans 500 parties d'eau et   la   solution est agitée   dwant   10 mi- nutes à 50 c. avec 80 parties d'aldéhyde formique à   38%;   la résine à base d'amines est précipitée à   l'aide   d'une solution de soude caustique diluée et chauffée à 60 , ce qui facilite considérablement la filtration et le lavage. Le tourteau de filtrage est amené à une teneur de résine sèche de 30% par ad- dition d'e-u, additionné de 20 parties de furfurol et 1 partie d'un mouillant et broyé durant plusieurs heures dans un moulin à boulets jusqu'à formation d'une suspension homogène et fluide. 



  Cette suspension C est enduite ensuite sur le papier B et la feuille de papier est passée lentement à travers un séchoir, dans lequel on maintient une température de 130 .   A     la   sortie du séchoir l'enduit s'est :formée en une couche solide au frot- . 

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 tement. L'opération peut. le cas échéant, être répétée. Des que la teneur totale en résine du papier précité a atteint 40%, ce papier ainsi que le papier A contenant moins de résine sont coupés en feuilles de grandeur désirée et superposés en couches, de façon que toujours   une   feuille A alterne avec une feuille B et que comme couche inférieure et comme couche supérieure on ait une feuille B.

   Par compression entre des piques de métal poli en applicant par exemple une température de 1600 et une pression de 180 kg/cm2 on obtient des objets moulés, qui mal- gré leur teneur moyenne en résine de 32% seulement possèdent d'excellentes propriétés mécaniques et de très belles surfaces homogènes. 



   Exemple 3 
Dans cet exemple on emploie comme substrat le même pa- pier que celui décrit dans l'exemple 1 A. 



   Pour la préparation de   la.   suspension on dissout d'une part 93 parties d'aniline dans 80 parties d'acidechlorhydrique concentré et 500 parties d'eau, la solution est mélangée avec 80 parties d'aldéhyde formique à   40%   et agitée durant 10 minu- tes à 50 . D'autre part on dissout 93 parties dTaniline dans 80 parties d'acide chlorhydrique et 800 parties d'eau et la so- lution est condensée avec 106 parties d'aldéhyde   formiue   à 40% durant 15 minutes à 40 . Les deux solutions sont versées simul- tanément tout en agitant dans une solution diluée de soude caustique en excès. La solution légèrement alcaline est chauf- fée à environ 90 , le précipité est filtré et lavé à fond.

   Le tourteau de filtrage est mélangé dans un moulin à cylindres avec une quantité   dTeau   suffisante à la formation d'une pâte conte- nant 20% de résine sèche et broyé en une suspension uniforme épaisse. La feuille de papier A est passée comme décrit à l'exemple 1 à travers cette suspension et on conduit le papier ainsi   traité,en   réglant l'épaisseur de la couche par des ra- cleurs, à travers un séchoir chauffé à 150 . La vitesse est réglée de   façon à   ce nue l'enduit sèche complètement.

   La feuille   @ /-   

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 de papier peut être conduite directement à travers des   cylin-   dres polis et chauffés à 150   C. ,   où elle est soumise   simulta,-   nément à une pression d'environ 100 kg/om2. On obtient des feuilles claires, transparentes possédant d'excellentes propié- tés   mécniues   et électriques. 



   Exemple 4 
100 parties d'aniline sont dissoutes dans 500 parties d'alcool et 250 parties d'acide acétique glacial et additionnées de 110 parties d'aldéhyde formique à 40%. Après t heure le pro- duit de condensation est précipité apr addition d'eau et lavé jusqu'à élimination de l'acide. Le tourteau de filtrage est con- verti par broyage en une fine suspension contenant environ 30% de résine sèche. Cette suspension est ensuite   suppliques   sur un côté d'une feuille de papier, telle   qu'elle d.   été décrite dans l'exemple 1 A, et cette dernière est passée sur un cylindre chauffé   à 140 ,     où   l'enduit est séché et fixé. Le produit est très approprié pour la. préparation de   piques   laminées. 



   Exmeple 5 
186 parties d'aniline, 230 parties d'acide chlorhydrique concentré,   100   p-rties d'eau et 140 parties d'aldéhyde formi- que à 40% sont mélangées ensemble et le mélange est agité du- rant 10 minutes   à     40   C. Dans cette solution on verse en un mince jet et tout en agitant une solution de crésol alcoolique. obtenue en abandonnant durant plusieurs jours 72 parties de crésol brut   vec   120   parties   d'aldéhyde formique à 40% dans une solution alcaline diluée, continue à agiter durant une heure a 40 , neutralise la plus grande partie d'acide à l'aide d'une solution de soude caustique diluée et rend légèrement al-   calin   à   l'aide   de carbonate de sodium.

   Par chauffage de courte durée à 50-60  le précipité se   transforme   en un dépôt   facile-   ment filtrable, qui est filtré et lavé. Le tourteau' de filtrage est ajusté à une teneur- en résine sèche de 305 et   converti   en 

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   une   fine suspension homogène par broyage durant plusieurs heu- res. Puis on passe un tissu à travers une cuve remplie de cette suspension, dans laquelle à l'aide de laminoirs le tissu est complètement imprégné de la. suspension, l'excès de résine étant alors éliminé par raclage. Par séchage rapide dans un séchoir chauffé à 1400 la résine est fixée sur le tissu. En répétant l'opération on peut fixer sans difficulté   60%   et plus de résine sur le tissu.

   En superposant des couches de ce tissu et en les comprimant on obtient des plaques d'une tend,cité mécanique ex- cellente et d'uneexcellents résistance à la chaleur. 



   Exmeple 6 
La même suspension que celle décrite dans l'exemple 5, le cas éohéant après broyage ultérieur avec 15% d'un émollient, tel que par exemple l'ester   diéthyliue   de l'acide phtalique, est pulvérisée au pistolet en couches minces sur un tissu et le tissu est séohé. Le tissu sec avec l'enduit non fixé est passé à travers une calandre à température modérée. La pression seule suffit pour l'union des particules de résine en un enduit for- tement adhérent. Si l'on élève la température da la calandre   jusqu'à   la. température nécessaire au moulage on obtient sur le tissu des enduits résistants à l'eau, insolubles et infusibles d'une grande élasticité.

   Si, au lieu de soumettre à ce traite- ment une seule feuille de tissu, on comprime plusieurs couches superposées d'un tissu enduit de résine à base d'amines de ma- niera usuelle à une température appropriée on obtient des ob- jets moulés extraordinairement tenaces, pliables et élastiques. 



   Exemple 7 
Un tourteau de filtrage d'une résine à base d'amines préparée d'après les indications de l'exemple 1 B est ajusté a une teneur de   15%   de résine sèche et broyé avec   15%   d'ester diéthylique de l'acide phtalique (calculé sur le poids de la substance sèche) dans un moulin à   colloidisation   en une sus- 

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 pension uniforme. Cette suspension est appliquée à l'aide d'un pistolet à jet en couches très minces sur un papier teint, qui est conduit lentement sur un cylindre chauffé à 1500. La vites- se du cylindre est réglée de telle façon que l'enduit ait le temps de sécher et de se fixer au cours du passage de la feuil- le de papier sur le cylindre.

   La feuille de papier est immé- 
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 diatement introduite entre deux cylindres à celundrer chauffés à   120-150    et ayant une pression suffisante, procédé au cours 
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 duquel la. conversion de l'enduit dans sa forme finale s'effeo- tue. L'enduit extrordinirement mince suffit pour rendre le papier teint insensible aux   solvants,   à la lessive de savon,   etc.,   sans influencer la souplesse et le pouvoir adhésif de ce dernier. 



   Exemple 8 
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 A. Une solution de condensaitoa préparée de manière an,lo-. gue à celle décrite à l'exemple 1 à partir de 93 parties d'ani- line, 80 parties d'acide chlorhydrique concentré, 85 parties 
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 d'aldéhyde formijue à 40% et 500 parties d'eau est agitée avec 30 parties d'oxyde de titane ou un autre pigment   blanc.   La ré- sine à base d'amines est   précipitée   avec une lessive diluée, puis filtrée et lavée. Le tourteau de filtrage est ajusté à une teneur de 15% de résine sèche et broyé en une suspension uniforme. 



  B. 100 parties dTune aminé à   bo.se   de résines préparée d'a- près les  indications   de l'exemple 1 sont broyées durant quel- 
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 nues heures sous forme d'une pâte à 30% avec 10 porties d'un colorant approprié, tel ue par exemple Rhodamine, àlizcrine   Rubinol,   Vert Lanasol,   etc. ,   le colorant étant employé de pré- férence en solution   aqueuse   concentrée, et   malaxées   ensuite 
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 avec 1000 parties d'un épaississant d'adrsgaat et 1000 parties d'eau en une pâte uniforme pour impression. a, 100 partiés d'une suspension à 20 de- résine à base:

  . d'aminés, préparée diaprés les inclieations de l'exemple 1 (B), 

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 sont broyées en une pâte d'impression avec 10 parties d'un pigment, tel que Rouge Signal, Bleu   Milori,   de préférence avec 100 parties d'un épaississant   d'adragant.   



  D a) Un papier imprégné avec de la résine à base d'amines d'après lesindications de l'exemple 1 A est enduit de chaque   cote   de la suspension A de la manière décrite dans les exemples 1 à 3, séché et calandré à 50 . De cette manière la couche de résine est fixée en un enduit solide au frottement. b) Sur ce papier on peut aussi produire des décorations colorées à l'aide des couleurs d'impression obtenues d'après les indications de B et C, soit par application au pinceau ou pulvérisation au pistolet à l'aide de patrons ou par rouleaux à impression, etc.. Ces décorations elles aussi peuvent être fixées par chauffage ou calandrage. 



   Pour la production de nuances   claires  sur fondclair ou teint en clair une plaque colorée en brun-jaunâtre obtenue par compression de papier de résine base d'amines d'après   l'exemple 1 est rendue rugueuse à la surface, après quoi on   applique deux feuilles de papier traitées comme décrit sous D pour couvrir la couleur primitive et comme feuille cou- vrante on   mppliue   une feuille analogue munie d'un modèle colo- ré préparé comme décrit sous D (b).

   par compression on ob- tient une plaque homogène, dont la surface présente un modèle (le nuance claire sur fond clair, qui est très résistante vis- à-vis des solvants et autres influences physiques et chimiques, Il est évident que la préparation de la plaque peut être ef- fectuée simultanément avec   l'application   des plaques couvran- tes. 



   Exemple 9 
Une suspension de résine   à   base d'amines préparée d'après les indications de l'exemple 3 est appliquée et fixée sur en couches minces^les deux cotés d'une feuille de placage. 



  Cette feuille de placage est placée sur un paquet de papier de résine à base   d'aminés  décrit dans l'exemple2 B et on 

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 comprime le tout de la manière usuelle en un objet moulé, dont la surface a, l'aspect   d'un   bois de haute qualité et bien poli. 



  La feuille de placage est très fermementliée avec le substrat, la plaque entière accuse une grande résistance mécanique et chimique et est très appropriée pour le revêtement des parois, etc.. 



   Exemple 10 
Une plaque comprimée en résine à base d'aminés préparée d'après les indications de l'exemple 1 du brevet   No.   347889 du 10 janvier 1928 de la demanderesse est rendurugueuse d'un côté ainsi qu'une plaque moulée d'un produit de condensation à partir   d'urée   et d'aldéhyde formique. Ces plaques sont mises les l'une sur l'autre, les côtés rugueux se facnt. entre deux pla-   ques   on intercale une feuille de papier préparée d'après les données de l'exemple 2 B, enduite de chaque côté d'une   suspen-   sion d'une résine à base d'aminés fusible. Par compression à température élevée les deux plaques sont liées intimement. 



   Exemple 11 
Un   papier -'--   partir de résine L base d'amines contenant 50% de résine, préparé selon les indications du brevet No...... 



  (D.301323) du 7 novembre 1931 de la demanderesse, est enduit de chaque côté comme décrit à l'exemple 1 C avec une suspension de résine à base d'amines et l'enduit est fixé. Des plaques de bois minces sont superposées   alternativanent   avec une feuille de papier à partir de résine à base   d'aminés,   tout en utilisant comme couches supérieure et inférieure un papier à partir de résine à base d'aminés etcroisant les fibres des plaques de bois.

   Par compression à des pressions et températures   ppro-   priées on obtient une feuille de bois croisé, dont les   diffé-   rentes couches adhèrent fortement entre elles et dont la sur- face à l'aspect d'un bois poli, les madrures du bois étant visibles à travers les couches de résine à base famines très minces. 

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     Exemple  12 
Une plaque d'éternité lisse est enduite d'une suspension de résine à base   d'aminés,   qui a été préparée de manière analo- gue aux indications de l'exemple 8 A et contenant pour 100 par- ties de résine 15 parties d'amiante et 420 parties de blanc de titane. L'enduit est fixé par chauffage et ensuiteon applique des décorations colorées d'après l'exemple 8 D (b) et fixe éga- lement. Lorsque la plaque est comprimée entre deux plaques   métallidues polies,   on obtient un enduit semblable à   1'émail   d'une grande résistance mécanique et chimique et d'un beau brillant. 



   Exemple 13 aniline 
200 parties d'anhydroformaldéhyde anili sontintroduites tout en refroidissant dans 1000 parties d'acide acétique glacial et le tout est abandonné à lui-même durant 24 heures à la tem- pérature ambiante. Puis on ajoute en agitant 40 parties d'al- déhyde formique   à   40% et après chauffage durant une heure à   40,   on précipite le produit de condensation en le versant dans l'eau. Après élimination des eaux-mères le produit est agité dans l'eau chaude et lavé jusqu'à élimination d'eau. Le tour- teau de titrage est mélangé avec 2 parties de stéarate de zinc et mélangé en une suspension homogène. Cette suspension est appliquée de la manière habituelle de chaque côté sur du papier non collé et celui-ci est conduit à 140 à travers un cylindre à sécher afin d'y être fixé et séché.

   Au besoin on répète l'o- pération, jusqu'à ce que la teneur en résine ait atteint 50%, après quoi on coupe ce papier en feuilles de la grandeur vou- lue. Ces feuilles peuvent servir comme couches couvrantes sur les substrats les plus divers, particulièrement lorsque l'on part de papier imprimé ou décoré ou lorsque l'on a employé des suspensions colorées. Par dispositions en couches superposées de plusieurs de ces feuilles et par compression on obtient des objets moulés possédant d'excellentes propriétés mécaniques et ohimiques.

Claims (1)

  1. Revendication s.
    1.) Procédé pour la préparation de matières comprimées et des objets moules en dérivant, consistant à appliquer des rési- nes à base d'aminés, telles quelles sont obtenues par conden- sation acide d'amiaes aromatiques primaires avec 1 molécule ou plus d'aldéhyde formique ou par traitement desbases de Schiff avec des acides avec ou sans emploi d'aldéhydes et élimination subséquente de 1T acide, ou par combinaison de ces résines avec des aldéhydes et substances susceptibles de dégager des aldé- hydes, des fondants, des agents de durcissement, des émollient etc., sous forme de suspensions pour elles seules ou en commun avec des fondants, des émollients et des agents de durcissement, des matières colorantes ou colorées, des pigments, des agents de remplissage, etc.,
    sur des substrats formés et à soumettre les matières ainsi traitées directement ou, le cas échéant, après séchage et fixage desenduits à l'action de pressions et températures élevées pour leur donner leur forme finale.
    2.) Modification du procédé du µ 1, consistant à fixer les résines à base'd'aminés appliquées sous forme de suspensions, le cas échéant, après séchage, en enduits adhérent solidement, par l'emploi de pressions ou/et températures inférieures à cel les nécessaires pour la formation finale.
    3.) Modification des procédés des µµ 1 et 2, consistant à chauffer les substrats destinés à être enduits de résines à base d'amines à un tel point que la suspension appliquée se fixe déjà pendant l'application en enduits solides.
    4.) Modification des procédés des µµ 1 à 3, caractérisée par le fait nue l'application et la fixation des résines à base d'amines sont répétées jusqu'à ce que l'on ait atteint 1'épais- seur désirée des enduits.
    5.) Modification des procédés des µµ 1 à 4, consistant à appliquer les substrats enduits d'un ou des deux côtés de ré- sines à base d'amines d'après les procédés des µµ 1 à 4 sur des <Desc/Clms Page number 17> substrats semblables ou différents entre eux, qui de leur part ont été traitée suivant le procédé de la présente invention ou non traités, ou à placer lessubstrats enduits comme indiqué oi-dessus entre des substrats traités ou non et à les unir en- semble par action de pression et de chaleur.
    6.) Mode de réalisation des procédés des 1 à 5, carac- térisé par le fait que l'on choisit comme base pour lesenduits de résine à base d'aminés, des substrats exigeant eux-mêmes encore la compression pour leur façonnage final et que celui- ci se fait simultanément avec la compression de l'enduit à partir de résine à base d'amines.
    7.) Les nouveaux produits susceptibles d'être obtenus d'après les procédés des 1 à 6 et leur application indus- trielle.
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