BE386477A - - Google Patents

Description

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  Procédé de fabrication des chlorhydrines. 



   Dans les procédés connus jusqu'ici pour la fabrication des chlorhydriines selon lesquels on fait agir le chlore sur des oléfines en présence d'eau à l'état liquide, on obtient toujours comme sous-produit des quantité plus ou moins grandes de chlorure d'oléfine, et la formation de ce chlorure d'oléfine augmente au fur et à mesure que la con- centration des chlorhydrines croît dans la solution aqueuse. 



  Or, pour obtenir de bons rendements, par exemple dans la fabrication technique habituelle de la   ohlorhydrine   éthy- lénique au moyen d'éthylène et de chlore en présence d'eau, il ne faut pas permettre que la concentration de la chlor-   @   

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 hydrine éthylénique dans la solution aqueuse s'élève à plus de 6 à 8% (voir l'article de   Schrader   intitulé   "   Die Indus- trie des Glykols " dans la revue allemande " Zeitschrift für angewandte Chemie ", 42e année, page 542, 1929). Même dans ces conditions, il se forme déjà comme sous-produit des quantités appréciables de chlorure éthylénique, dont l'utilisation se heurte à des difficultés. 



   Or, on a constaté qu'on peut réduire très notablement la formation non désirée de chlorure d'oléfine, en faisant agir le chlore sur l'oléfine en présence d'eau de telle façon que l'oléfine soit toujours en excédent par rapport au chlore. 



  On a constaté en outre qu'il est avantageux de commencer la réaction avec de l'eau pure et de la poursuivre jusqu'à ce que la concentration de la chlorhydrine ait atteint une cer- taine valeur. Par contre, on a constaté qu'on augmente la formation de chlorure d'oléfine, lorsqu'on opère en enlevant constamment une partie déterminée de la solution de   chlorhy-   drine et en la remplaçant par de l'eau, de sorte que l'oléfine et le chlore sont toujours en contact avec,la solution con- centrée de chlorhydrine. 



   On peut réutiliser dans le procédé l'oléfine en excès. 



  Lorsque les parties constitutives gazeuses inertes se sont trop enrichies, on traite utilement le gaz à teneur d'olé- fine d'après les procédés connus de la décomposition gazeuse pour obtenir de nouveau de l'oléfine concentrée. On peut cependant transformer également les derniers résidus d'oléfine au moyen du chlore en une proportion équivalente de chlorhy drine. L'opération peut être effectuée à la pression   atmos-   phérique ou à une pression plus faible ou plus élevée ; la température de la réaction peut varier entre de vastes limites. 

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  Une autre mise en oeuvre du procédé consiste à faire couler l'oléfine avec l'eau à travers un appareil   appropriée   en les mélangeant convenablement et en ajoutant à ce mélange du chlore en différents endroits, de telle façon que l'oléfine se trouve toujours en excès. 



   EXEMPLES D'EXECUTION 
1.- On introduit dans 10 litres d'eau, en mélangeant convenablement, un mélange à 97% d'éthylène et de chlore dans les proportions volumétriques de 8 : 1 à 20  C. L'éthylène non utilisé est constamment ramené dans le récipient de réaction au moyen d'une pompe de circulation. On utilise par heure 100 litres de chlore. La chaleur de la réaction peut être éliminée par refroidissement. L'opération est in- terrompue lorsque le concentration en chlorhydrine s'est élevée à 12%. Il s'est formé alors   90%   de chlorhydrine et 10% de chlorure éthylénique. Si par contre on emploie l'éthy- lène et le chlore dans les proportions volumétriques de 1 : 1, les autres conditions restant les mêmes,il se forme   38,5%   de chlorure éthylénique lorsque la concentration en chlor- hydrine augmente jusqu'à 12%.

   Si l'on exécute l'opération en employant l'éthylène et le chlore en quantités équivalentes jusqu'à ce qu'il se soit formé 10% de chlorure éthylénique, on n'obtient qu'une concentration en chlorhydrine de 6,3% 
2.- On introduit dans 10 litres d'eau à 20  C un mélange à 98% de propylène et de chlore dans les proportions volumé- triques de 7,5 : 1, dans les mêmes conditions d'essai que pour l'exemple 1. On emploie par heure 100 litres de chlore. 



  L'opération est interrompue lorsque la concentration en   chlop-   hydrine propylénique a atteint   11%.   Il s'est formé alors 90% de chlorhydrine propylénique et 10% de chlorure propy-   @   

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 lénique. Si par contre on emploie le propylène et le chlore dans les proportions volumétriques de 1 :1 il se forme 30,6% de bichlorure propylénique par rapport à la somme des produits de la réaction, lorsqu'on a atteint une concentra- tion en chlorhydrine propylénique de   11%.   



   REVENDICATIONS 
1,- Un procédé pour la, fabrication de chlorhydrines au moyen d'hydrocarbures d'oléfines et de chlore en présence d'eau, caractérisé en ce que pendant la réaction effectuée à la pression atmosphérique, à une pression réduite ou à une pression plus élevée, l'oléfine se trouve toujours en excès par rapport au chlore.

Claims (1)

1. 2.- Un procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, lors de la fabrication des chlorhydrines, on commence l'opération avec de l'eau pure et on permet aux chlorhydrines d'augmenter leur concentration jusqu'à ce que la formation de chlorure d'oléfine soit maintenue dans des limites admissibles.

   3.- Un procédé suivant les revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que l'oléfine non utilisée est ramenée dans le cycle des opérations.

   4.- Un procédé suivant les revendications 1 à 3, carac- térisé en ce qu'on concentre l'oléfine en excès qui s'est enrichie en gaz inerte d'après les procédés de la décompo- sition des gaz.