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" Monovinyle-acétylène et procédé de prépara-' tion de ce produit
On sait que l'on peut préparer des polymères non cycli- ques de l'acétylène par l'action d'acétylène sur des solutions aqueuses de' catalyseurs tels que le chlorure cuivreux et le chlorure d'ammonium. Dans cette opération il se forme essen- tiellement du monovinyle-acétylène C4H4, du divinyle-acétylène C6H6 et de l'octatriénine C8H8 ( tétramère ). Suivant la com- position du catalyseur il se forme en outre, en quantité vari- able, des produits d'addition d'acide chlorhydrique à l'acétyl- ène ainsi ,que de ses polymères et 'en outre des produits d'addi- tion d'eau: correspondants.
..De même, on sait que l'on peut amener 1-! acétylène sur le catalyseur à base de chlorure cuivreux sous,une pression supé- rieure à la pression normale. On ne trouve, par contre, aucune donnée en ce qui concerne l'action de la surpression sur.,le cours de la réaction et sur le genre des produits résultants.
On a signalé que, lors de la réaction d'une partie aussi 'grande que possible de l'acétylène amené'au catalyseur sous'une pres- pion de 1 à 5 atmosphères au-dessus de la pression normale, on obtenait en quantité prépondérante comme produits réactionnels les polymères supérieurs C6H6 et C8H8 tandis qu'on ne pouvait, isoler le monovinyle-acétylène qu'en portions minimes.
Or la Demanderesse a trouvé/que l'on/parvenait à de bons rendements par unité d'espace et de temps en monovinyle-aoétyl- ène, corps plus précieux au point dé vue industriel,'même avec application d'une pression supérieure à la pression-normale; si l'on prend soin de réaliser un écoulement-énergique d'acétyl- ène en excès à travers la solution catalytique. Le rapport en- tre la portion d'acétylène entrée en réaction et la quantité totale d'acétylène qui a traversé le catalyseur ne doit pas dépasser 1 : 5 ; de préférence il doit être compris entre 1 ; 5 et1: 12.
En opérant sous pression tout en maintenant, suivant le présent .procédé, une proportion d'environ 1 :10 entre l'acé- tylène qui a réagi et-l'acétylène mis en oeuvre' on peut-'porter le rendement par unité d'espace et de temps ( c'est-à-dire le rendement en polymères'd'acétylène par litre de catalyseur et par heure ) à un multiple du rendement -correspondant pour le traitement à la pression normale sans que la fraction'de poly- mères supérieurs 'indésirables et der sous-produits' secondaires' mentionnés ci-dessus augmente,"ce qui a lieu-si l'on opère.sous pression sans maintenir la proportion de réaction indiquée.'' L'exécution de l'opération sous pression offre un autre avantage ;
elle permet la réalisation de la'réaction même à une température supérieure à 100 . Etant-donné que là vitesse de réaction augmente, aomme on le sait,' au fur et à.mesure de
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l'élévation de la température, on dispose ainsi d'un moyen per- mettant d'augmenter le rendement par unité d'espace et de temps. Si lton se sert de catalyseurs aqueux, une limite su- périeure pour la température opératoire est cependant imposée par le point d'ébullition de la solution; on ne peut donc augmenter la température de réaction que par application d'une pression afin d'augmenter d'une façon correspondante le point d'ébullition de la solution.
Dans le.procédé objet de la pré- sente invention, tout en observant un rapport d'environ 1 : 10 entre l'acétylène ayant réagi et l'acétylène mis en oeuvre, on peut opérer à une température supérieure à 100 et sous une pression correspondante sans que, dans ce cas, la fraction de polymères supérieurs indésirables et des sous-produits mention- nés ci-dessus augmente.
EXEMPLE 1 : On utilise un récipient de réaction muni d'un dispositif propre à assurer une bonne répartition du gaz intro- duit, par exemple un agitateur ou un récipient dans lequel, par suite de sa forme appropriée, une subdivision satisfaisante du gaz introduit par le bas est effectuée, par exemple un tube vertical dont le rapport entre le diamètre et la hauteur est de 1 : 25.
Dans ce récipient on introduit 10,5 litres de cata- lyseur ayant la composition suivante :
5775 grammes de ohlorure cuivreux,
3410 grammes de chlorure d'ammonium,
200 grammes d'acide chlorhydrique à 35 % et
5880 grammes d'eau. a) A travers ce catalyseur on fait passer, à une tempéra- ture de 70 et sous la pression normale, 3000 litres d'acétylène par heure et, par'refroidissement à basse température, on sé- pare du gaz 'réactionnel 280 à 320 grammes de produit brut par heure, de qui correspond à un rapport d'environ 1 à 10 entre l'acétylène qui a réagi et l'acétylène qui a traversé le cata- lyseur.
La distillation du produit brut fournit les fractions suivantes :
1 ) 1,3 % en poids d'acétylène,
2 ) 3,1 % en poids de têtes de monovinyle-aoétylène ( contenant de l'acétylène ),
3 ) 70,8 % en poids de monovinyle-acétylène pur,
4 ) 4,4 % en poids de queues de monovinyle-acétylène ( contenant de l'acétaldéhyde ),
5 ) 17,4 % en poids de divinyle-acétylène et des poly- mères sùpérieurs. b) De la même manière on fait passer sous une pression de 1,1 à 1,2 atmosphères au-dessus de la pression normale, 5000 litres d'acétylène par heure ( calculés à la pression nor- male ). Il se sépare 600 à 650 grammes de produit brut par heu- re ( proportion d'environ 1 à 9 ).
La distillation fournit les fractions suivantes :
1 ) 1,5 % en poids d'acétylène, ,2 ) 4,4 % en poids de têtes de monovinyle-acétylène ( contenant de l'acétylène ),
3 ) 69,9 % en poids de monovinyle-aoétylène pur,
4 ) 7,6 % en poids de queues de monovinyle-acétylène ( contenant de l'acétaldéhyde ),
5 ) 15,9 % en poids de divinyle-acétylène et des poly- mères supérieurs.
EXEMPLE 2 : a) Avec un catalyseur ayant une composition analogue à celle du catalyseur décrit dans l'exemple 1 on opère dans un récipient où règne une pression excédant de 5 atmosphères la
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pression norma,:e* a quezti6 du'prodUit brut er6lbve par heu..; re pour- une, egx,%omatlon d'environ 6 litres de catalyseur é.
,1 650 -grammes à une tèmpérure de ,réao:t1on de 86 et à..
756 ee=eà à< une température de r8aat.oy de. 11qQ: ." - ¯- k; q,uan1ïité tHaoê1yle lan,oir6ulatlon 'sêlèvef dans le premier cas, à 6000 litres, et,"'dans le deuxième cas, à. 7008'li- tred-pîârhdÙe oe qui correspond" à, une'proportion d'environ 1 à 10 ). Le treitemnt ultérieur- correspondant au traitement d6orit dans .reem9 le 1 fourni-t:, dans le premier'cas, 17µ3 . en poids et, dans le deuxième-cas, 18,1 % en poids de divinyle-, acétylène, et de polymères supérieurs.' , 1:
' . b) D'une manière analogue à'celle qui est décrite dans ' . ltoxempie 2a, on opère a uue température de 1100 sous une pre8. sion de'5 atmosphères au-dessus de la pression normale' t'aèo ' un rapport del à entre l'aoétylène quia réagi et .aoéty.ène qui a traversé le\ catalyseur. on- obtient 750 grammes de produit brut par heure par suite du trop faible excès d'acétylène, 1,1 accuse une-teneur nettement-égale à-4:0 % en-poids'de polymère supérieurs.
On obtient le résultat de'âiyt3,l.atior suivant 1" 0,9 % en poids ataq6tylzie,, 2 5,9 % en poids da têtes de monovinyle-acétylène, 3 ) 46',5 fi en poids de monovuyle4acéty.àne pur, ', 4 ) -3,7 % en poids de queues de monovlnyle-aoétylène; .5 } 39,8 %'en poids de div1nyle-aoétylène) et'da polymères ' , supérieurs.. 1 <11 E S.UME.. ' il.) un procédé'de.préparation de monovinyle-acétylène a"'
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partir d'acétylène en présence de catalyseurs, sous une pression
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supérieure à la- pression atospér1qu, 'rooêdé'dans lequel le rapport entre l'acétylène ayant réagi et Itaoétylène qu'on fait passer à travers le' catalyseur si6lèvo au plus à'7, x 5. ' ' 2,) Un mode d'exécution du procédé spéif1ê sous 1), ca-
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ractérisé par le fait' qu'on opère à une. température'supérieure
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à 100 ..
1 , 3.) A titre de-produit industriel nouveau le monovinyle-. -
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acétylène obtenu par le procédé spécifié,sous 1) ou 2) ou par -
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tout autre procédé- similaire{'èt son application dans l'indus- trie. v
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