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Procédé de production de colorants violets à bleu-vert pour soie à l'acétate.
On a trouvé qu'on obtient de nouveaux colorants monoazo iques précieux violets à bleu-vert, insolubles dans l'eau, si l'on copule des dérivés diazoïques de nitroamino- sulfones de la formule générale
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où X signifie l'hydrogène, le groupe nitro ou un halogène et
R signifie un alcoyle tel que méthyle, éthyl, butyle etc., avec des monoacyle-m-phénylkèneliamines de la formule générale suivante:
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Dans cette formule:
Ac signifie un radical acyle, substitué ou non, tel que
HCO-, CH3.CO-, C2H5.CO-, C3H7.CO- etc.,
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11H23 ' 2g4'H.CO-, 2"2 ' Y2 2 ' --00.0.alcoyle, -CONH2 et ainsi de suite, R1 signifie un radical tel que méthyle, éthyle, propyle,
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bu.tyle, tV -oxyéthyle, . r-dioxypropyle, -oxy-7'- chloropropyle, -oxy- r-alcoxypropyle, époxypropyle, des radicaux polyoxyalcoyles de la série des sucres, le phényle, etc. et R2 signifie le même radical que R1, ou l'hydrogène, R1 et R2 pouvant, dans le cas de l'atome N tertiairement substi- tué,µtre égaux ou différents.
Les autres substituants dans le composant azoique peuvent être quelconques, à la condition, toutefois, qu'ils n'annihilent pas le pouvoir copulant et qu'ils ne rendent pas les colorants solubles dans l'eau.
Les nouveaux colorants présentent en général une très bonne solubilité dans les alcools, les cétones, les hydrocarbures tels que le pétrole, la paraffine, le benzène, les huiles, ensuite dans les cires et dans les solvants modernes les plus variés, ainsi que dans leurs mélanges. ,± ce point de vue, il a été constaté qu'il est possible d'adapter largement les propriétés de solubilité aux applications les plus diverses par un choix approprié du radical acide du groupe acylamino.
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Quelques-uns des nouveaux colorants se distinguent par une très bonne solubilité dans les éthers et esters cellulosiques. Ils peuvent être, soit dissous dans les laques correspondantes, soit aussi être employés, d'après la méthode de suspension, pour la teinture de textiles, de films ou de masses moulées après avoir été amenés par des adjonctions appropriées à l'état de fine dispersion.
Avec les nouveaux colorants on peut obtenir des nuances violettes à bleu-vert, rongeables en blanc pur, qui ne pouvaient être obtenues jusqu'à présent qu'avec des composants de copulation de la série de l'amino- naphtalène et de l'aminonaphtol. Mais, comme les colorants préparés avec ces composés sont, par suite de leur solidité à la lumière extrêmement peu satisfaisante , pratiquement inutilisables surtout pour la teinture de l'acétylcellulose, les nouveaux composants de copulation comblent de ce fait une lacune sensible surtout dans la synthèse de colorants violets à bleus, solides à la lumière, pour l'acétylcellu- lose.
Jusqu'à présent on ne pouvait obtenir des nuances bleues rongeables sur soie à l'acétate présentant de bonnes solidités qu'avec des colorants dérivés des 1-diazo-6- halogène-2:4-dinitrobenzènes et de peu de composants de copulation choisis de la série benzénique, tels que l'alcoyle- #-oxyalcoylcrésidine. On obtient de la sorte dans le meilleur cas des nuances bleues rougeâtres qui présentent le grand désavantage de virer fortement au rouge à la lumière artificielle. Il est par conséquent d'une importance particulière de posséder des colorants bleus rongeables pour soie à l'acétate, dont les teintures bleues pures ne virent pas, même à la lumière artificielle,
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mais restent inaltérées en nuance et en pureté.
Les colorants obtenus d'après le nouveau procédé remplissent amplement ces conditions, dans la plupart des cas même à la perfection.
Parmi ceux-ci il se trouve de nouveaux colorants qui se distinguent par leurs nuances bleues très fortement déplacées vers le vert, comme on ne pouvait pas en obtenir avec les composants azoïques de la série benzénique connus jusqu'à présent.
L'emploi de monoacyle-m-phénylènediamine, de ses homologues ou produits de-substitution copulables comme composants azoïques pour la préparation de colorants jaunes à oranges pour la teinture d'éthers et esters cellulosiques) est déjà connu par le brevet français No. 608.934 du 4 janvier 1926. Mais tous ces colorants ont encore un groupe amino libre qui peut être diazoté et être utilisé pour la préparation de colorants déve- loppables sur la fibre. Ils diffèrent par là des colorants obtenus d'après le présent procédé, qui possèdent un grcupe amino secondaire ou tertiaire en position para par rapport au groupe azoique.
Le groupe acylamino se trouvant dans le composant de copulation des nouveaux colorants se montre comme le substituant qui produit le déplacement de nuance le plus fort qui soit connu jusqu'à présent vers le bleu ou vers le vert. En conséquence, les nuances de tous les nouveaux colorants avec le groupe acylamino en position ortho par rapport au groupe azoique sont déplacées plus fortement vers l'extrémité bleue du spectre, que celles des colorants de constitution tout à fait analogue, mais avec un autre substituant, comme par exemple le groupe alcoyle ou alcoxy. La composition du radical acide lui-même se trouvant dans le groupe
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acylamino n'a pour ainsi dire aucune influence sur la nuance;
ceci est d'une grande importance pour la prépara- tion de nouveaux colorants qui doivent être adaptés aux solvants et aux agents émulsionnants les plus variés, attendu que les propriétés de solubilité dépendant du groupe acyle peuvent être modifiées par variation de ce groupe sans que la nuance soit influencée.
Les exemples suivants illustrent le nouveau procédé: Exemple 1.
21,6 parties de 5-nitro-2-aminophénylméthylsulfone sont diazotées de manière habituelle avec la quantité nécessaire d'acide nitrosylsulfurique. Après la fin de la diazotation on verse le mélange dans beaucoup d'eau glacée et la solution diluée du diazoïque est filtrée si cela est nécessaire. On laisse couler la solution claire ainsi obtenue dans une solution aqueuse de 28,2 parties de 4-éthoxy-3.-di- #-oxyéthylamino-1-acétanilide. :En neutra- lisant la masse de réaction fortement acide au Congo a.vec de l'acétate de sodium la formation du colorant peut être accélérée. La réaction terminée, le colorant insoluble formé est séparé par filtration et lavé jusqu'à réaction neutre.
Le colorant obtenu se présente à l'état sec sous forme d'une poudre foncée qui se dissout avec une coloration bleue dans des solvants 'organiques tels que l'alcool, l'acétone et l'éther acétique. La soie à l'acétate est teinte d'après la méthode de suspension en nuances bleues pures, rongeables en blanc.
Le composant azoique mentionné s'obtient par chauffage de la 4-éthoxy-3-amino-1-acéTANILIDE avec un agent d'oxyéthylation, tel que la chlorhydrine de glycol,
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en ajoutant un agent fixant l'acide, tel que le carbonate de chaux, le carbonate de magnésium ou le carbonate de soude. La nouvelle base cristallise dans l'eau sous forme de petites aiguilles incolores, dont le point de fusion est de 131 C.
Exemple 2.
21,6 parties de 5-nitro-2-aminophénylméthylsulfone sont diazotées de manière habituelle au moyen d'un acide nitrosylsulfurique correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium, le mélange est versé sur de la glace et amené en réaction avec une solution aqueuse de 28,2 parties de
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4.-méthoxy-3-( éthyl-p. '-dioxypropyl)-amino-1-acétanilide.
La formation du colorant est terminée par addition d'acétate de sodium. Le colorant isolé et séché de manière habituelle se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout avec une coloration bleue dans l'acétone ou l'éther acétique. D'après la méthode de suspension on obtient sur soie à l'acétate des nuances bleues.
On obtient un colorant semblable par l'emploi de l'éthylsulfone correspondante.
Exemple e 3.
Un composé diasoïque préparé d'après la méthode habituelle à partir de 21,6 parties de 5-nitro-2-amino- phénylméthylsufone est combiné avec une solution aqueuse
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de 26,8 parties de 4-m.éthoxy-3-di- Gl -oxéthylamino-1- acétanilide. Par addition d'acétate de sodium on termine la copulation et le colorant qui s'est séparé est isolé et séché de la manière habituelle. Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout avec une colora- tion bleue dans l'acétone ou l'éther acétique. D'après la méthode de suspension on obtient sur soie à l'acétate
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des nuances bleues. Par l'emploi de l'éthylsulfone correspondante on obtient un colorant semblable.
Exemple e 4.
Une solution d'un composé diazoïque préparée de manière habituelle à partir de 21,6 parties de 5-nitro-2- aminophénylméthylsulfone est copulée avec une solution aqueuse de 23,8 parties de 3-di--oxéthylamino-l- acétanilide. Après la fin de la réaction le colorant est filtré, lavé jusqu'à réaction neutre et séché. Il se pré- sente sous forme d'une poudre foncée qui est soluble dans l'acétone et l'éther acétique avec une coloration violet- rouge et teint la soie à l'acétate d'après la méthode de suspension en nuances violettes, rongeables en blanc pur.
Par l'emploi de l'éthylsulfone correspondante on obtient un colorant semblable.
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La 3-di-é2fl-oxéthylamino-1-acétanilide est obtenue par traitement de la 3-amino-1-acétanilide avec la chlor- hydrine de glycol en présence d'un agent fixant l'acide.
La base est très facilement soluble dans l'eau et dans l'alcool et elle cristallise en prismes incolores ayant le point de fusion de 1190 C.
Exemple 5.
26,1 parties de 2-amino-3.5-dinitro-1-phénylméthyl- sulfone sont diazotées dans de l'acide sulfurique concentré avec un acide nitrosylsulfurique correspondant , 6,9 parties de nitrite de sodium. Aussitôt que la diazotation est terminée, on filtre le mélange de diazo- tation et laisse couler en minces filets, sous bonne agitation, dans une solution aqueuse, refroidie à O C.,
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de 26,6 parties de 4-éthoxy-3-(éthyl- Cl-oxéthyl)-amino- l-acétanilide. Après que la formation du colorant 'apris
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fin, on filtre, lave jusqu'à réaction neutre et sèche.
Le nouveau colorant se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acétone et l'éther acétique avec une coloration bleu-vert et teint la soie à l'acétate d'après la méthode de suspension en nuances bleu-vert, solides, rongeables en blanc pur, qui se distinguent par une teinte particulièrement belle à la lumière artificielle.
On obtient un colorant semblable par l'emploi de l'éthylsulfone correspondante.
La 4-échoxy-3-(éthyl-#-oxéthyl)-amino-1-1 acétanilide est obtenue par oxéthylation unique de la 4-éthoxy-3-amino-1-acétanilide d'après la manière connue.
Ce produit intermédiaire est éthylé ultérieurement, sans avoir été isolé, directement avec du sulfate diéthylique en 4-éthoxy-3-(éthyl- #-oxéthyl)-amino-l-acétanilide, laquelle est directement mise en oeuvre sous forme de solution aqueuse.
Exemple 6.
26,1 parties de 2-amino-3:5-dinitro-1-phénylméthyl- sulfone sont diazotées de la manière habituelle et copulées avec une solution aqueuse, refroidie à O C, de 23,8 par- ties de 3-di-3-oxéthylamino-1-acétanilide. Le colorant qui s'est formé est isolé comme d'habitude. Il se présente à l'état sec sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acétone et dans l'éther acétique avec une coloration violet-bleu et teint la soie à l'acétate d'après la méthode de suspension en nuances violet-bleu solides, rongeables en blanc pur.
Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus la 2-amino-3.5-dinitro-1-phénylméthylsulfone par l'éthylsul- fone correspondante, on obtient un colorant avec des pro-
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priétés semblables.
Exemple 7.
26. 1 parties de 2-amino-3.5-dinitro-1-phénylméthyl- sulfone sont diazotées avec un acide nitrosylsulfurique correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium et copulées avec une solution aqueuse alcoolique, refroidie à O , de
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28,2 parties de 4-éthoxy-5-di- & -oxéthylamino-1-acétanilide.
On termine la copulation par addition d'acétate de sodium, ce qui provoque la séparation du colorant. A l'état sec, le colorant se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acétone et dans l'éther acétique avec une coloration bleu-vert et teint la soie l'acétate d'après la méthode de suspension en pareilles nuances, qui se distinguent par une couleur particulièrement belle à la lumière artificielle.
Si on remplace dans cet exemple la 2-amino-3.5- dinitro-1-phénylméthylsulfone par le dérivé éthylé correspon- dant, on obtient un colorant avec des propriétés analogues.
On obtient des colorants semblables lorsqu'on emploie, au lieu du méthyl- ou de l'éthylsulfone des exemples précédents, des sulfones avec des groupes alcoyles supérieurs, comme le butyle etc..
Dans le groupe amino alcoylé au lieu des groupes
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2- Gl -oxé thyle ou éthyl- . r -dioxypropyle ou 6thyl- CeJ - oxéthyle, la substitution peut aussi être réalisée au moyen des radicaux indiqués dans la description générale, ou bien aussi il peut y avoir simplement une substitution unique à l'hydrogène, ce qui permet d'utiliser toutes les combinaisons possibles de ces substituants. Par ces moyens, la nuance et en partie aussi la solubilité se laissent influencer ; pour les colorants pour soie à l'acétate, il
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est à recommander d'employer au moins un groupe oxyalcoyle, attendu que ce groupe a une influence très favorable sur le pouvoir absorbant et sur la solubilité dans les dérivés d'éthers ou esters cellulosiques.
Au lieu du radical acétyle figurant dans les dérivés de l'acétyl-m-phénylènediamine employés dans les exemples ci-dessus, on peut naturellement aussi employer d'autres radicaux acyles comme ceux qui sont indiqués dans la description. Les dérivés formylés et lactylés sont en général appropriés pour la teinture d'éthers cellulo- siques, qu'ils soient sous la forme de textiles, de fils, de masses ou de laques ; des radicaux acylés supérieurs, comme le lauryle etc., conviennent pour les colorants servant à colorer les graisses, les huiles, les cires, la térébentine, la benzine etc., tandis que les colorants qui sont des dérivés de l'urée ou de l'uréthane, possèdent une bonne solubilité dans les alcools inférieurs ou dans des solvants organiques semblables ou dans leurs mélanges.