BE419944A - - Google Patents

Description

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  Perfectionnements à la récupération de l'anhydride sulfureux des mélanges gazeux. 



   Cette invention est relative à la récupération de l'anhydride sulfureux des mélanges gazeux par absorption et expulsion subséquente au moyen d'une liqueur absorbante cons- tituée par un milieu aqueux et une ou plusieurs bases organi- ques, par exemple   l'aniline,   la pyridine, la   quinoléine   ou la xylidine crue obtenue par réduction du nitroxylène. Dans ces procédés pour la récupération de l'anhydride sulfureux des mélanges gazeux, l'efficacité de la liqueur régénérée s'atté- nue graduellement en raison de l'accumulation d'acide sulfuri- 

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 que dérivé des gaz et/ou de l'oxydation d'une partie de l'anhydride sulfureux. Cet acide sulfurique estprobablement plus ou moins combiné à la base ou aux bases organiques, mais pour la commodité on l'appellera acide sulfurique ci-après. 



   On a déjà proposé d'ajouter aux absorbants consti- tués d'eau et d'une ou plusieurs bases organiques, une ou des substances telles que des oxydes, hydroxydes, carbonates ou sulfites des métaux alcalins, de l'ammonium ou du magnésiu, aptes à décomposer les sulfates de base organique en bases organiques libres et en sulfates inorganiques solubles dans l'eau, et d'éliminer les sulfates inorganiques soit par cris- tallisation, soit en séparant la totalité ou une partie de la solution aqueuse et en la remplaçant entièrement ou par-   tiellement   par de l'eau. 



   La   demanderesse   a trouva qu'on peut éliminer l'aci- de sulfurique indésirable des liqueurs absorbantes constituées par une ou plusieurs bases organiques et un milieu aqueux, en traitant au moyen d'un ou de plusieurs composés de calcium la liqueur contenant encore de notables quantités d'anhydride sulfureux et de sulfate neutre dissous. L'acide sulfurique est précipité par le composé de calcium sous forme de sulfate de calcium et peut être éliminé par filtration. 



   La chaux et n'importe quel sel calcique d'un acide volatil sont englobés dans le terme !!composé de calcium". 



  L'expression "sulfate   neutrell   employée dans la présente des- cription veut dire un sel soluble d'acide sulfurique, qui n'affecte pas défavorablement les qualités absorptives et régénératives de la liqueur absorbante. Des sulfates neutres appropriés sont le sulfate de sodium, le sulfate de potassium et le sulfate d'ammonium. On peut créer   la   teneur en sulfate 

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 neutre en neutralisant l'acide sulfurique formé d'abord, au moyen d'un alcali   approprié.,   par exemple de carbonate de sodium, soude caustique ou ammoniaque, jusqu'à ce que la 
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   A titre de variante, on peut ajouter le sulfate neutre au mélange de départ ou à une fraction qui après avoir été traitée dans le système est traitée en vue de l'élimination de l'acide sulfurique. 



   On peut faire varier dans de larges limites la quantité de sulfate neutre, mais il est préférable d'en avoir une quantité telle qu'en traitant une faible fraction de la liqueur on puisse éliminer sous forme de sulfate de calcium une quantité de sulfate équivalente à la quantité d'acide sulfurique libre de la totalité de la liqueur. Le milieu aqueux doit contenir au moins 50 grs. de sulfate neutre par litre. Quand on ramène la fraction au.gros de la liqueur, on neutralise ainsi la totalité de l'acide sulfurique de   @  liqueur. 



   Il est possible de traiter le milieu aqueux en vue de l'élimination de l'acide sulfurique, en présence des ba- ses organiques, mais il est plus avantagèux, pour la facilité de manipulation et pour diminuer les pertes de bases organi- ques de valeur, de séparer le milieu aqueux avant de le trai- ter de la manière spécifiée. Par suite, suivant l'invention, on sépare en une couche aqueuse et une couche de base organi- que la, liqueur, qui a été employée pour absorber le SO2 du mélange gazeux, en expulsant l'anhydride sulfureux qu'elle contient, après quoi on traite la couche aqueuse ou une fraction de celle-ci, en présence de notables quantités d'anhy- dride sulfureux et de sulfate neutre dissous, au moyen   d'u@   

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 composé ou de composés de calcium destinés à précipiter du sulfate de calcium.

   De cette façon on peut expulser de l'absor- bant l'anhydride sulfureux, et le   milieu aqueux   et la ou les bases organiques forment des phases liquides distinctes. On élimine alors une fraction de la totalité du milieu aqueux et on y dissout une notable quantité d'anhydride sulfureux. 



  Le milieu aqueux doit contenir au moins 100 grs de SO2 par litre. Puis on ajoute une quantité de composé de calcium suffisante pour précipiter du sulfate de calcium en une quan- tité équivalente à la quantité totale d'acide sulfurique li- bre de la totalité de la liqueur. On élimine par filtration le sulfate de calcium précipité et on ramène le filtrat au gros de l'absorbant, 
La température à laquelle s'opère la précipitation du sulfate de calcium est de préférence voisine de la   tempé-   rature ordinaire, bien qu'on puisse aussi employer des tempé- ratures plus élevées si on prend soin que la solution ne perde pas trop d'anhydride sulfureux. 



   On peut laisser l'acide sulfurique libre s'accumu- ler jusqu'à concurrence de tout chiffre voulu, par exemple on peut le laisser croître jusque 10 grs par litre avant de procéder à l'élimination. Toutefois, il est préférable de maintenir la quantité d'acide sulfurique libre à zéro ou à un petit chiffre, tel que 0,25 gr. par litre, étant donné qu'avec une concentration élevée   d'acide   sulfurique le rande- ment de l'absorption-régénération d'anhydride sulfureux dimi- nue et qu'il faut traiter une plus grande proportion de li- queur pour ramener sensiblement au point neutre   la.   liqueur en circulation. 

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   EXEMPLE ------------- 
On exécute un procédé d'absorption régénérative de SO2à l'aide d'un absorbant constitué par un mélange d'une base organique et d'une solution aqueuse de sulfate de sodium contenant 100 grs de Na2SO4 par litre, jusqu'à ce que le milieu aqueux contienne 5 grs d'acide sulfurique libre par litre. La quantité totale de milieu aqueux en circulation est de 20 mètres cubes. Après la phase de régénération on retire du système 5 mètres cubes de ce milieu aqueux qu'on traite au moyen de 802 concentré, de manière que la liqueur contienne environ 120 grs de SO2 par litre.

   Puis on traite   la   liqueur résultante, à la température   ordinaire,   au moyen de 100 kgs de carbonate de calcium sous forme d'une bouillie aqueuse, en précipitant ainsi à l'état de gypse une quantité de radical sulfate équivalente à l'acide sulfurique libre de la totalité de l'absorbant. On élimine par filtration le sul- fate de calcium précipité et on ramène le filtrat au gros de l'absorbant dont la teneur en acide sulfurique libre est ainsi abaissée à zéro. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS --------------------------- 1. Procédé pour récupérer l'anhydride sulfureux des mélanges gazeux par absorption et expulsion subséquente au moyen d'une liqueur absorbante constituée par un milieu aqueux et une ou plusieurs bases organiques, caractérisé en ce qu'on sépare en une couche aqueuse et une couche de base organique la liqueur, qui a été employée pour absorber le SO2 du mélange gazeux, en expulsant l'anhydride sulfureux qu'elle contient, après quoi on traite la couche aqueuse ou <Desc/Clms Page number 6> une fraction de celle-ci, en présence de notables quantités d'anhydride sulfureux et dé sulfate neutre dissous, au moyen d'un ou de plusieurs composés de caloium destinés à préc@- piter du sulfate de calcium.

   2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu aqueux faisant partie de la liqueur absorbante contient au moins 50 grs de sulfate neutre par litre.

   3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caracté- risé en ce que la couche aqueuse ou une fraction de celle-ci, qu'on traite au moyen d'un ou plusieurs composés de calcium, contient au moins 100 grs de SO2 dissous par litre.

   4. Procédé suivant la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce qu'on traite une faible fraction de la couche aqueuse au moyen du ou des composés de calcium dont on ajoute une quantité suffisante pour précipiter une quan- tité de sulfate de calcium équivalente à la quantité diacide sulfurique de la totalité de la liqueur, après quoi on élimine le précipité et on ramène la fraction précitée au gros de la liqueur.

   5. Procédé suivant l'une ou l'autre des. revendica- tions 1 à 4, caractérisé en ce que la liqueur absorbante contient comme base organique de l'aniline, de la pyridine, de la quinoléine ou de la xylidine crue.

   6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 5, caractérisé en ce que la liqueur absorbante con- tient comme sulfate neutre du sulfate de sodium, du sulfate de potassium ou du sulfate d'ammonium.

   7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendi- <Desc/Clms Page number 7> cations 1 à 6, caractérisé en ce que le composé de calcium est du carbonate de calcium.

   8) Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 7, caractérisé en ce que la concentration d'acide sulfurique de la liqueur en circulation ne dépasse pas 0,25 gr. par litre.

   9) Procédé pour récupérer l'anhydride sulfureux des mélanges gazeux, en substance comme c'est décrit à l'exemple cité.