BE426767A - - Google Patents

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BE426767A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/62Methods of preparing sulfites in general
    • C01B17/625Methods of preparing sulfites in general metabisulfites or pyrosulfites

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description


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  Procédé pour préparer les hyposulfites alcalins. 



   Il est connu de préparer l'hyposulfite de sodium en faisant réagir de l'hyposulfite de zinc avec une solution aqueuse de soude caustique ou de carbonate de sodium. Or on a trouvé   qu?on   peut avantageusement préparer des hyposulfites alcalins en faisant réagir des solutions aqueuses d'hyposulfites de métaux lourds avec des amalgames alcalins. Contrairement à toute attente il ne se produit à cette occasion pratiquement aucun dégagement d'hydrogène et au contraire il se dépose alors le métal lourd ainsi qu'un précipité facile à isoler par filtrage. Le métal lourd est en partie disséminé 

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 dans la solution aqueuse et en partie dissous dans le mercure, le rapport entre l'une et l'autre parties dépendant de la nature du métal lourd et des conditions opératoires.

   C'est ainsi par exemple que lorsqu'on fait agir un amalgame de sodium à 0,06 % sur une solution aqueuse d'hyposulfite de zinc, le précipité gris clair disséminé dans la solution aqueuse ne contient pratiquement pas de zinc métallique, tandis que lorsqu'on emploie un amalgame contenant plus de 0,2 % de sodium il existe également du zinc métallique dans le précipité. 



   Une autre partie du métal lourd demeure dissou-    te dans la solution aqueuse d'alcali caustique ; onl'en retirera   utilement par précipitation au moyen d'un alcali caustique, d'un carbonate ou d'un sulfite alcalin ou d'autres agents appropriés. Les deux précipités peuvent être éliminés successivement ou en même temps. Le filtrat aqueux exempt de métal lourd renferme l'hyposulfite alcalin à raison d'un rendement supérieur à 90   %   de celui théoriquement possible par rapport à l'hyposulfite de métal lourd mis en oeuvre, et l'on peut le traiter suivant l'un des procédés connus afin d'en tirer le sel solide. 



   Comme hyposulfites de métaux lourds on envisagera par exemple les hyposulfites de zinc, de cadmium et de fer; comme amalgames alcalins ceux du sodium ou du potassium. 



  Il est particulièrement avantageux d'employer l'amalgame de sodium qui se forme lors de l'électrolyse du sel de cuisine au moyen de mercure comme cathode. 



   En général il y a intérêt à mettre en oeuvre un peu plus que la quantité stoechiométriquement nécessaire du métal alcalin. L'excès dépendra de la nature et de la concentration de la solution d'hyposulfite employée et variera entre environ 5 et 15 %. 

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   L'opération peut s'effectuer aussi bien par charges distinctes que de façon continue. Dans le premier cas on verse tout en agitant de l'amalgame de sodium par exemple dans une solution aqueuse d'hyposulfite de   zinc.,   on précipite le zinc demeuré dans la solution après qu'on aura éliminé le mercure qui, suivant les circonstances, renferme plus ou moins de zinc en solution et l'on isole le précipité par filtrage avec aspiration. Lorsqu'on opère en continu on conduit un amalgame à la rencontre d'une solution aqueuse d'hyposulfite qui coule par exemple dans un tuyau ou une gouttière.

   La solution aqueuse et le pré- cipité formé qu'elle   entra2ne   avec elle s'écoulent sans interruption par un tuyau de trop-plein tandis qu'on re- tirera au moyen d'un siphon le mercure qui, en outre du métal lourd, peut contenir aussi du métal alcalin non consommé. 



   Comparativement au procédé connu pour la prépa- ration de l'hyposulfite de sodium par réaction de l'hypo- sulfite de zinc en solution aqueuse avec une solution aqueuse de soude caustique le procédé suivant la présente invention offre l'avantage qu'il permet d'employer directement l'amal- game qu'on recueille lors de l'électrolyse des chlorures alcalins et qu'il n'y a pas lieu d'en tirer d'abord une solution aqueuse d'alcali caustique. De plus, le précipité produit par l'amalgame et celui qui se ferme lors de la précipitation du résidu de métal lourd encore présent dans la solution aqueuse se prêtent mieux à l'élimination par filtrage que lorsque, à partir de 7.'hyposulfite, on précipite la totalité du métal lourd au moyen d'une solution aqueuse de carbonate de sodium ou de soude caustique. La durée du lavage se trouve ainsi abrégée.

   De plus, il est possible de   @   

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 préparer des solutions d'hyposulfite de sodium sensiblement plus concentrées que celles qu'on obtenait directement jusqu'à ce jour, par exemple contenant plus de 200 gr. par litre, car l'amalgame ne donne lieu à aucune dilution de la solution aqueuse alors que la précipitation du zinc au moyen d'une solution aqueuse de soude caustique ou de carbonate de sodium aboutit toujours à une dilution importante. 



   Quant au métal lourd mis en liberté lors de la réaction de l'hyposulfite avec l'amalgame et surtout dans la mesure où il se présente sous forme   d'amalgame,   on peut l'employer à nouveau pour préparer de l'hyposulfite, par exemple d'une manière connue en soi en le faisant réagir avec du bisulfite de sodium. Au contraire, lors de la préparation de l'hyposulfite de sodium par réaction de l'hyposulfite de zinc avec une solution aqueuse de soude caustique ou de carbonate de sodium, une réutilisation immédiate du composé   zincique   obtenu n'est pas possible. 



  EXEMPLE:
Dans une solution aqueuse renfermant par litre 315 gr. d'hyposulfite de zinc verser rapidement tout en agitant dans une atmosphère d'azote 34 kg. par litre d'un amalgame renfermant   74,5   gr. de sodium. Par réfrigération maintenir la température au voisinage de 35 C. Après adjonction de l'amalgame continuer à agiter pendant 1 à 2 minutes et éliminer le mercure qui ne renferme plus que 5,5 gr. de sodium. Dans le liquide aqueux qui renferme un précipité noir verser tout en agitant 250 cmc. d'une solution aqueuse à 12 % de soude caustique, isoler le précipité noir par filtrage avec aspiration et l'épuiser   au, moyen   de 250 cmc. d'eau.

   Le filtrat incolore et transparent renferme 258 gr. 

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 d'hyposulfite de sodium., soit 91 % du chiffre théorique par rapport à l'hyposulfite de zinc mis en oeuvre et 98,9 % par rapport au sodium transformé. On peut traiter la solution aqueuse par l'un des procédés connus en vue d'en tirer l'hyposulfite de sodium à l'état solide.

Claims (1)

  1. RESUME ----------- 1. Procédé pour préparer des hyposulfites alcalins, consistant à faire réagir des hyposulfites de métaux lourds avec un amalgame alcalin.
    2. On transforme en hyposulfite de zinc l'amalgame de zinc obtenu lorsqu'on a fait réagir de l'hyposulfite de zinc et l'on emploie le mercure pour préparer l'amalgame nécessaire.
    3. A titre de produits industriels nouveaux, les hyposulfites alcalins préparés par le procédé ci-dessus défini.
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