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MÉMOIRE DESCRIPTIF
DÉPOSÉ A L'APPUI D'UNE DEMANDE
DE BREVET D'INVENTION Procédé pour préparer des colorants azoïques.
On a trouvé qu'on peut produire des colorants azoïques sur des fibres animales ou végétales ou sur des mélanges de fibres animales et végétales et obtenir ainsi des teintures également solides sur ces fibres en déposant sur la substance à teindre des arylides orthoxycarboxyliques aptes à se combiner renfermant au moins un groupe engendrant la solubilité dans l'eau et en outre au moins un groupe aminogène diazotable situé dans le radical aryle, en diazotant ces arylides in situ et en provoquant l'auto-combinaison par adjonction de substances neutralisan-. tes ou agissant de façon alcaline.
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Comme radicaux engendrant la solubilité dans l'eau on peut citer les groupes sulfonyles, carboxyles, oxalcoyl- éthers ou ammoniques quaternaires. Ils se trouvent dans la plupart des cas dans le radical arylidique et peuvent être liés à lui soit directement soit par l'intermédiaire d'un maillon. La solidité à la lumière des teintures ainsi obtenues est en général d'autant meilleure que les radicaux engendrant la solubilité dans l'eau sont davantage éloignés du radical arylidique par de tels maillons.
Ces maillons peuvent être par exemple des atomes d'oxygène ou de soufre ou des groupes atomiques, par exemple les groupes-NR- (R étant un atome d'hydrogène ou un radical organique),
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ils peuvent également être constitués par des chaines de carbone ou par des radicaux cycliques ou par les deux, leur ordre pouvant alors être quelconque et tous deux pouvant exister en plusieurs exemplaires, le cas échéant en outre de maillons de l'espèce indiquée.
Les exemples ci-après pourront servir à expliquer l'invention de façon plus détaillée.
Lorsqu'on fait réagir de l'acide 2-oxy-naphtalène- 3-carboxylique, son chlorure ou ses esters avec de l'acide
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di-(paraminobenzoyl)-benzidine-3,3'- disulfonique il se forme, en outre de petites quantités du diamidodérivé complètement insoluble dans l'eau même chaude, principalement le monamidodérivé soluble dans l'eau chaude et qui répond à la formule :
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Ce dérivé se fixe à la manière d'un colorant substantif sur les fibres animales et végétales. On diazote alors le groupe aminogène sur la fibre ; se produit en même temps une auto-
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combinaison. On parfait celle-ci par l'adjonction de bicarbonate.ou par traitement au moyen de savon. La teinture rouge ainsi obtenue présente de remarquables qualités de solidité.
De la même manière, on peut faire réagir l'acide 2-oxy-naphtalène-3-carboxylique, son chlorure ou ses esters avec le dérivé méta-phénylène-diaminé répondant à la formule:
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pour obtenir le composé:
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qui se fixe sur les fibres animales et végétales en solution neutre en présence de sel de Glauber. On diazote ensuite sur la fibre le groupe aminogène libre ; après cela on provoque l'auto-combinaison en ajoutant du bicarbonate et l'on obtient un colorant rouge éclatant très solide au lavage.
Par une réaction correspondante de l'acide 2-oxy-naphtalène-3-carboxylique avec des acides nitraminodiphénylamine-sulfoniques répondant à la formule générale suivante :
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on obtient des composés ayant la constitution suivante :
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qui, par réduction, en donnent d'autres ainsi constitués:
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Ces composés se fixent avec affinité sur les fibres animales et végétales. Le groupe aminogène peut se diazoter sur la fibre; par auto-combinaison on obtient des teintures variant du bleu au bleu verdâtre qui présentent de remarquables propriétés de solidité.
Il y a lieu d'indiquer en outre qu'on peut faire réagir comme il a été dit non seulement l'acide 2-oxy-naphtalène-3-carboxylique mais aussi d'autres acides orthoxy-carboxyliques aptes à se combiner, leurs chlorures et leurs esters, par exemple l'acide 2-oxy-anthracène-3-carboxylique, l'acide 3-oxy-diphénylénoxyde-2-carboxylique, l'acide 2-oxy-carbazol- 3-carboxylique et l'acide 7,8-benzo-carbazol-3'-oxy-2'-carboxylique.
Le procédé suivant la présente invention convient d'une façon particulièrement avantageuse pour teindre des matières fibreuses délicates (par exemple la laine cellulosique et la viscose).
EXEMPLE I.
Dans un bain à la dose de 1 : 30 traiter pendant 1 heure à la température d'ébullition en présence de 10 % d'acide acétique un tissu mixte composé de 70 % de laine et de 30 % de laine cellulosique au moyen de 2 le du composé ré-
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pondant à la formule:
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Après rinçage abondant à l'eau froide placer le tissu dans un bain à la dose de 1 20 renfermant 10 % du composé susindiqué (5 gr. par litre) et le brasser pendant 1/2 heure (toutes les indications se rapportent au poids de la fibre). Essorer ensuite le tissu par expression et le brasser durant 1 à 1 minute et demie dans un bain de diazotation glacé renfermant par litre 2 gr. de nitrite de sodium, 5 orne. d'acide chlorhydrique à 35 % et 50 gr. de sel de cuisine.
Rincer ensuite très brièvement le tissu et l'introduire immédiatement dans un bain à une température de 80 C. contenant par litre 2 gr. de savon. Il se produit presque instantanément une intense teinture bleu marine pur possédant de remarquables propriétés de solidité.
On obtient une teinture absolument analogue présentant d'aussi bonnes qualités de solidité en employant au lieu de l'arylide susindiquée le composé qui répond à la formule:
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EXEMPLE 2.
Traiter pendant 1/2 heure à une température de 80 C. un tissu mixte composé de 70 % de laine et de 30 % de laine cellulosique au moyen de 5 % du composé répondant à la formule :
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dans un bain à la dose de 1 : 20 en présence de 50 % de sel de Glauber. Le laisser ensuite refroidir durant une nouvelle demi-heure tout en le brassant dans le bain et l'essorer par expression. Le brasser ensuite pendant 2 minutes dans un bain de diazotation glacé contenant 4 gr. de nitrite de sodium, 10 cmc. d'acide chlorhydrique à 35 % et 50 gr. de sel de cuisine et, après l'avoir énergiquement rincé pendant un très court instant l'immerger pour 10 minutes dans un bain à une température de 80 C. contenant par litre 3 gr. de savon.
Il se produit presque instantanément une teinture intense bleu marine pur douée de remarquables propriétés de solidité.
On obtient une teinture absolument analogue d'aussi bonnes qualités de solidité en employant au lieu du composé susindiqué l'arylide qui répond à la formule:
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EXEMPLES.
Brasser durant 3/4 d'heure des articles de laine cellulosique dans un bain à la dose de 1 : 20 renfermant 50 % de sel de Glauber et 5 % du composé répondant à la formule :
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On commencera à une température de bain de 50 C. et on le laissera refroidir. Essorer ensuite le tissu et l'introduire dans un bain de diazotation contenant 2 gr. de nitrite de @
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sodium, 5 cmc. d'acide chlorhydrique (à 35 %) et 50 gr. de sel de cuisine. La diazotation du groupe aminogène est immédiate; presque en même temps se produit aussi l'auto-combinaison avec formation d'un colorant rouge éclatant. Au bout de quelques minutes introduire le tissu dans un bain de bicarbonate alcalin, ce qui a pour effet d'achever la formation de colorant.
Savonner ensuite le tissu dans un bain à une température de 80 C. contenant par litre 4 gr. de savon. La teinture obtenue présente de remarquables qualités de solidité.
Sur des tissus mixtes composés de laine et de laine cellulosique on obtient une teinture rouge éclatant douée de remarquables qualités de solidité en employant le composé répondant à la formule:
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En déposant sur le tissu de laine cellulosique à la façon dun colorant ayant de l'affinité pour la fibre 3 % du compose répondant à la formule :
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puis en le diazotant et le développant comme il a ,été dit cidessus on obtient également une teinture rouge douée de remarquables qualités de solidité.
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EXEMPLE 4.
Traiter un tissu de laine pendant 1 heure dans un bain bouillant en présence de 5 % d'acétate d'ammonium (proportions rapportées au poids de la fibre) au moyen de 5 % du composé répondant à la formule :
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Après un bref rinçage introduire le tissu dans un bain contenant par litre 2 gr. de nitrite de sodium et 5 cmc. d'acide chlorhydrique à 35 %, l'y brasser durant 10 minutes et ajouter ensuite du bicarbonate de sodium jusqu'à ce que la réaction soit devenue faiblement alcaline. On obtient ainsi une belle teinture rouge foncé possédant de remarquables propriétés de solidité.
Le colorant
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convient pour teindre la soie artificielle viscose ou les tissus mixtes de celle-ci et de laine. On opérera en présence de sel de Glauber à des températures comprises entre 40 et 80 C, et, après diazotation et combinaison, on obtiendra des teintures brun foncé possédant de remarquables qualités de solidité.
On teindra d'une manière analogue au moyen des colorants :
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auquel cas on obtiendra de belles teintures rouges dont les propriétés de solidité sont remarquables.
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DESCRIPTIVE MEMORY
SUBMITTED IN SUPPORT OF A REQUEST
PATENT OF INVENTION Process for preparing azo dyes.
It has been found that it is possible to produce azo dyes on animal or vegetable fibers or on mixtures of animal and vegetable fibers and thus obtain equally solid dyes on these fibers by depositing on the substance to be dyed orthoxycarboxylic arylides capable of combining. containing at least one group giving rise to the solubility in water and in addition at least one diazotizable aminogenic group located in the aryl radical, by diazotizing these arylides in situ and causing auto-combination by adding neutralizing substances. your or acting alkaline.
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As radicals generating solubility in water, mention may be made of sulfonyl, carboxyl, oxalkyl ethers or quaternary ammonium groups. They are found in most cases in the arylidic radical and can be linked to it either directly or through a link. The fastness to light of the dyes thus obtained is in general all the better as the radicals generating the solubility in water are further removed from the arylidic radical by such links.
These links can be, for example, oxygen or sulfur atoms or atomic groups, for example -NR- groups (R being a hydrogen atom or an organic radical),
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they can also be constituted by carbon chains or by cyclic radicals or by both, their order being able then to be any and both being able to exist in several copies, if necessary in addition of links of the indicated species.
The examples below may serve to explain the invention in more detail.
When reacting 2-oxy-naphthalene-3-carboxylic acid, its chloride or esters with acid
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di- (paraminobenzoyl) -benzidine-3,3'- disulphonic, in addition, small amounts of the diamidoderate completely insoluble in even hot water are formed, mainly the monamide derivative which is soluble in hot water and which corresponds to the formula:
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This derivative is fixed like a substantive dye on animal and plant fibers. The aminogenic group on the fiber is then dinitrogenated; at the same time an auto-
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combination. This is completed by adding bicarbonate or by treatment with soap. The red dye thus obtained exhibits remarkable qualities of solidity.
In the same way, it is possible to react 2-oxy-naphthalene-3-carboxylic acid, its chloride or its esters with the meta-phenylene-diamine derivative corresponding to the formula:
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to obtain the compound:
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which binds to animal and plant fibers in neutral solution in the presence of Glauber's salt. The free aminogenic group is then dinitrogenated on the fiber; after that one causes the auto-combination by adding bicarbonate and one obtains a bright red dye very solid with the washing.
By a corresponding reaction of 2-oxy-naphthalene-3-carboxylic acid with nitraminodiphenylamine-sulfonic acids corresponding to the following general formula:
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compounds are obtained having the following constitution:
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which, by reduction, give others thus constituted:
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These compounds bind with affinity to animal and plant fibers. The aminogenic group can diazotize on the fiber; by self-combination, dyes varying from blue to greenish blue are obtained, which exhibit remarkable solidity properties.
It should also be indicated that it is possible to react, as has been said, not only 2-oxy-naphthalene-3-carboxylic acid but also other orthoxy-carboxylic acids capable of combining, their chlorides and their esters, for example 2-oxy-anthracene-3-carboxylic acid, 3-oxy-diphenylenoxide-2-carboxylic acid, 2-oxy-carbazol-3-carboxylic acid and 7-acid, 8-benzo-carbazol-3'-oxy-2'-carboxylic.
The process according to the present invention is particularly advantageous for dyeing delicate fibrous materials (eg cellulosic wool and viscose).
EXAMPLE I.
In a bath at a dose of 1:30 treat for 1 hour at boiling temperature in the presence of 10% acetic acid a mixed fabric composed of 70% wool and 30% cellulosic wool with 2 le of the compound re-
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giving the formula:
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After rinsing abundantly with cold water, place the fabric in a bath at a dose of 1 20 containing 10% of the above-mentioned compound (5 gr. Per liter) and stir it for 1/2 hour (all indications relate to the weight of the fiber). Then wring the tissue by expression and stir it for 1 to 1 and a half minutes in an ice-cold diazotization bath containing 2 g per liter. of sodium nitrite, 5 orne. 35% hydrochloric acid and 50 gr. of cooking salt.
Then rinse the fabric very briefly and immediately introduce it into a bath at a temperature of 80 C. containing 2 gr per liter. soap. An intense pure navy blue dye is produced almost instantly with remarkable fastness properties.
An absolutely analogous dye is obtained having such good qualities of solidity by using instead of the aforementioned arylide the compound which corresponds to the formula:
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EXAMPLE 2.
Treat for 1/2 hour at a temperature of 80 C. a mixed fabric composed of 70% wool and 30% cellulosic wool with 5% of the compound corresponding to the formula:
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in a bath at a dose of 1:20 in the presence of 50% Glauber's salt. Then let it cool for another half an hour while stirring it in the bath and wring it out by expression. Then stir it for 2 minutes in an ice-cold diazotization bath containing 4 gr. of sodium nitrite, 10 cmc. 35% hydrochloric acid and 50 gr. of cooking salt and, after having rinsed it vigorously for a very short time, immerse it for 10 minutes in a bath at a temperature of 80 C. containing per liter 3 gr. soap.
An intense pure navy blue dye is produced almost instantly, endowed with remarkable fastness properties.
An absolutely analogous dye is obtained with equally good qualities of solidity by using instead of the above-mentioned compound the arylide which corresponds to the formula:
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EXAMPLES.
Stir cellulosic wool articles for 3/4 of an hour in a bath at a rate of 1:20 containing 50% Glauber's salt and 5% of the compound corresponding to the formula:
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We will start at a bath temperature of 50 C. and we will let it cool. Then wring the tissue and place it in a diazotization bath containing 2 g. of nitrite from @
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sodium, 5 cmc. hydrochloric acid (35%) and 50 gr. of cooking salt. The diazotization of the aminogenic group is immediate; almost at the same time auto-combination also occurs with the formation of a bright red dye. After a few minutes put the fabric in an alkaline bicarbonate bath, which has the effect of completing the formation of dye.
Then soap the fabric in a bath at a temperature of 80 C. containing per liter 4 gr. soap. The dye obtained exhibits remarkable qualities of solidity.
On mixed fabrics composed of wool and cellulosic wool, a bright red dye is obtained, endowed with remarkable qualities of solidity by using the compound corresponding to the formula:
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By depositing on the cellulosic wool fabric like a dye having affinity for the fiber 3% of the compound corresponding to the formula:
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then by diazotizing it and developing it as it has been said above, a red dye is also obtained, endowed with remarkable qualities of solidity.
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EXAMPLE 4.
Treat a woolen fabric for 1 hour in a boiling bath in the presence of 5% ammonium acetate (proportions based on the weight of the fiber) with 5% of the compound corresponding to the formula:
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After a brief rinse, introduce the fabric into a bath containing 2 gr per liter. of sodium nitrite and 5 cmc. 35% hydrochloric acid, stir it for 10 minutes and then add sodium bicarbonate until the reaction has become weakly alkaline. A beautiful dark red dye is thus obtained, possessing remarkable solidity properties.
Dye
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suitable for dyeing artificial viscose silk or mixed fabrics of it and wool. The operation will be carried out in the presence of Glauber's salt at temperatures between 40 and 80 ° C., and, after diazotization and combination, dark brown dyes will be obtained having remarkable qualities of fastness.
We will dye in a similar way using dyes:
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in which case we will obtain beautiful red dyes whose solidity properties are remarkable.