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MÉMOIRE DESCRIPTIF
DÉPOSÉ A L'APPUI D'UNE DEMANDE
DE BREVET D'INVENTION Procédé pour préparer des colorants azoïques.
On a trouvé qu'on peut produire des colorants azoïques sur des fibres animales ou végétales ou sur des mélanges de fibres animales et végétales et obtenir ainsi des teintures également solides sur ces fibres en déposant sur la substance à teindre des arylides orthoxycarboxyliques aptes à se combiner renfermant au moins un groupe engendrant la solubilité dans l'eau et en outre au moins un groupe aminogène diazotable situé dans le radical aryle, en diazotant ces arylides in situ et en provoquant l'auto-combinaison par adjonction de substances neutralisan-. tes ou agissant de façon alcaline.
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Comme radicaux engendrant la solubilité dans l'eau on peut citer les groupes sulfonyles, carboxyles, oxalcoyl- éthers ou ammoniques quaternaires. Ils se trouvent dans la plupart des cas dans le radical arylidique et peuvent être liés à lui soit directement soit par l'intermédiaire d'un maillon. La solidité à la lumière des teintures ainsi obtenues est en général d'autant meilleure que les radicaux engendrant la solubilité dans l'eau sont davantage éloignés du radical arylidique par de tels maillons.
Ces maillons peuvent être par exemple des atomes d'oxygène ou de soufre ou des groupes atomiques, par exemple les groupes-NR- (R étant un atome d'hydrogène ou un radical organique),
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ils peuvent également être constitués par des chaines de carbone ou par des radicaux cycliques ou par les deux, leur ordre pouvant alors être quelconque et tous deux pouvant exister en plusieurs exemplaires, le cas échéant en outre de maillons de l'espèce indiquée.
Les exemples ci-après pourront servir à expliquer l'invention de façon plus détaillée.
Lorsqu'on fait réagir de l'acide 2-oxy-naphtalène- 3-carboxylique, son chlorure ou ses esters avec de l'acide
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di-(paraminobenzoyl)-benzidine-3,3'- disulfonique il se forme, en outre de petites quantités du diamidodérivé complètement insoluble dans l'eau même chaude, principalement le monamidodérivé soluble dans l'eau chaude et qui répond à la formule :
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Ce dérivé se fixe à la manière d'un colorant substantif sur les fibres animales et végétales. On diazote alors le groupe aminogène sur la fibre ; se produit en même temps une auto-
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combinaison. On parfait celle-ci par l'adjonction de bicarbonate.ou par traitement au moyen de savon. La teinture rouge ainsi obtenue présente de remarquables qualités de solidité.
De la même manière, on peut faire réagir l'acide 2-oxy-naphtalène-3-carboxylique, son chlorure ou ses esters avec le dérivé méta-phénylène-diaminé répondant à la formule:
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pour obtenir le composé:
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qui se fixe sur les fibres animales et végétales en solution neutre en présence de sel de Glauber. On diazote ensuite sur la fibre le groupe aminogène libre ; après cela on provoque l'auto-combinaison en ajoutant du bicarbonate et l'on obtient un colorant rouge éclatant très solide au lavage.
Par une réaction correspondante de l'acide 2-oxy-naphtalène-3-carboxylique avec des acides nitraminodiphénylamine-sulfoniques répondant à la formule générale suivante :
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on obtient des composés ayant la constitution suivante :
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qui, par réduction, en donnent d'autres ainsi constitués:
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Ces composés se fixent avec affinité sur les fibres animales et végétales. Le groupe aminogène peut se diazoter sur la fibre; par auto-combinaison on obtient des teintures variant du bleu au bleu verdâtre qui présentent de remarquables propriétés de solidité.
Il y a lieu d'indiquer en outre qu'on peut faire réagir comme il a été dit non seulement l'acide 2-oxy-naphtalène-3-carboxylique mais aussi d'autres acides orthoxy-carboxyliques aptes à se combiner, leurs chlorures et leurs esters, par exemple l'acide 2-oxy-anthracène-3-carboxylique, l'acide 3-oxy-diphénylénoxyde-2-carboxylique, l'acide 2-oxy-carbazol- 3-carboxylique et l'acide 7,8-benzo-carbazol-3'-oxy-2'-carboxylique.
Le procédé suivant la présente invention convient d'une façon particulièrement avantageuse pour teindre des matières fibreuses délicates (par exemple la laine cellulosique et la viscose).
EXEMPLE I.
Dans un bain à la dose de 1 : 30 traiter pendant 1 heure à la température d'ébullition en présence de 10 % d'acide acétique un tissu mixte composé de 70 % de laine et de 30 % de laine cellulosique au moyen de 2 le du composé ré-
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pondant à la formule:
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Après rinçage abondant à l'eau froide placer le tissu dans un bain à la dose de 1 20 renfermant 10 % du composé susindiqué (5 gr. par litre) et le brasser pendant 1/2 heure (toutes les indications se rapportent au poids de la fibre). Essorer ensuite le tissu par expression et le brasser durant 1 à 1 minute et demie dans un bain de diazotation glacé renfermant par litre 2 gr. de nitrite de sodium, 5 orne. d'acide chlorhydrique à 35 % et 50 gr. de sel de cuisine.
Rincer ensuite très brièvement le tissu et l'introduire immédiatement dans un bain à une température de 80 C. contenant par litre 2 gr. de savon. Il se produit presque instantanément une intense teinture bleu marine pur possédant de remarquables propriétés de solidité.
On obtient une teinture absolument analogue présentant d'aussi bonnes qualités de solidité en employant au lieu de l'arylide susindiquée le composé qui répond à la formule:
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EXEMPLE 2.
Traiter pendant 1/2 heure à une température de 80 C. un tissu mixte composé de 70 % de laine et de 30 % de laine cellulosique au moyen de 5 % du composé répondant à la formule :
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dans un bain à la dose de 1 : 20 en présence de 50 % de sel de Glauber. Le laisser ensuite refroidir durant une nouvelle demi-heure tout en le brassant dans le bain et l'essorer par expression. Le brasser ensuite pendant 2 minutes dans un bain de diazotation glacé contenant 4 gr. de nitrite de sodium, 10 cmc. d'acide chlorhydrique à 35 % et 50 gr. de sel de cuisine et, après l'avoir énergiquement rincé pendant un très court instant l'immerger pour 10 minutes dans un bain à une température de 80 C. contenant par litre 3 gr. de savon.
Il se produit presque instantanément une teinture intense bleu marine pur douée de remarquables propriétés de solidité.
On obtient une teinture absolument analogue d'aussi bonnes qualités de solidité en employant au lieu du composé susindiqué l'arylide qui répond à la formule:
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EXEMPLES.
Brasser durant 3/4 d'heure des articles de laine cellulosique dans un bain à la dose de 1 : 20 renfermant 50 % de sel de Glauber et 5 % du composé répondant à la formule :
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On commencera à une température de bain de 50 C. et on le laissera refroidir. Essorer ensuite le tissu et l'introduire dans un bain de diazotation contenant 2 gr. de nitrite de @
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sodium, 5 cmc. d'acide chlorhydrique (à 35 %) et 50 gr. de sel de cuisine. La diazotation du groupe aminogène est immédiate; presque en même temps se produit aussi l'auto-combinaison avec formation d'un colorant rouge éclatant. Au bout de quelques minutes introduire le tissu dans un bain de bicarbonate alcalin, ce qui a pour effet d'achever la formation de colorant.
Savonner ensuite le tissu dans un bain à une température de 80 C. contenant par litre 4 gr. de savon. La teinture obtenue présente de remarquables qualités de solidité.
Sur des tissus mixtes composés de laine et de laine cellulosique on obtient une teinture rouge éclatant douée de remarquables qualités de solidité en employant le composé répondant à la formule:
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En déposant sur le tissu de laine cellulosique à la façon dun colorant ayant de l'affinité pour la fibre 3 % du compose répondant à la formule :
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puis en le diazotant et le développant comme il a ,été dit cidessus on obtient également une teinture rouge douée de remarquables qualités de solidité.
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EXEMPLE 4.
Traiter un tissu de laine pendant 1 heure dans un bain bouillant en présence de 5 % d'acétate d'ammonium (proportions rapportées au poids de la fibre) au moyen de 5 % du composé répondant à la formule :
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Après un bref rinçage introduire le tissu dans un bain contenant par litre 2 gr. de nitrite de sodium et 5 cmc. d'acide chlorhydrique à 35 %, l'y brasser durant 10 minutes et ajouter ensuite du bicarbonate de sodium jusqu'à ce que la réaction soit devenue faiblement alcaline. On obtient ainsi une belle teinture rouge foncé possédant de remarquables propriétés de solidité.
Le colorant
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convient pour teindre la soie artificielle viscose ou les tissus mixtes de celle-ci et de laine. On opérera en présence de sel de Glauber à des températures comprises entre 40 et 80 C, et, après diazotation et combinaison, on obtiendra des teintures brun foncé possédant de remarquables qualités de solidité.
On teindra d'une manière analogue au moyen des colorants :
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auquel cas on obtiendra de belles teintures rouges dont les propriétés de solidité sont remarquables.