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"PROCEDE DE PREPARATION DE NOUVEAUX COMPOSES BENZENESULFAMIDIQUES." "
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nouveaux composés benzènesulfamdiques lorsqu'on fait réagir de manière oonnue les acides benzènesulfoniques dont le noyau porte au mini- mum un groupe aminogène, un groupe susceptible d'être transformé en un groupe de ce genre ou des dérivés de ces groupes, sous une forme dont le groupe acide est susceptible de réagir, de façon à obtenir des composés benzènesulfoneamidiques hétérocyoliques substitués.
Suivant la présente invention on peut donc faire réagir les acides benzènesulfoniques substitués sur le noyau, par
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exemple sous forme de leurs halogénures ou de leurs éthers-sels, avec des composée hétérocycliques contenant des groupes amino-
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gènes., Kais on peut aussi faire réagir les benzenesulfamides substitues sur le noyau benzénique avec des oomposés hétérooy- oliques contenant des halogènes.
On emploiera comme produits initiaux les acides benzènesulfoniques dont le noyau benzénique porte par exemple des grou-
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pas siainogene, acy3.an.nogèa.e, alcoylaminogène, acylalooylaminogène, ar-,la3coylasr!inogne, N02, nitroso, azo, hydrazo ou des atomes d'halogène. Les acides benzènesulfoniques peuvent encore porter d'autres substituants, par exemple des groupes alcoyles.
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Bairai les composés hétérooyaliques contenant des groupes aninogènc3 ou des halogènes, on peut nentionner par exemple : les 1-, 2- ou 3-a.nopyridines, les alaoylarinopyridmes, les arylamînoJ'Y1.'ÍO:Lncs les a:J'!a,.coylar.iinopyrid3.n.es, les diaminopyridines, les nitroamnopyridinesc les acides amnopyridinecarboxyliques, les a7airo-q-o inol (Il inca et -iso-quinoléines, les aminoaariàines, los aninothiazols, les a-niinoalcoylth-Lazols, les aminooxazols, les composés pyri!.Uniques halogénés, tels que la 1-bromopyridine, la 3'-loropyridin.ej, la 3 0 5d.ibromopyridine, la 2-bromoqninoléine, etc..
Les exemples suivants illustrent la présente invention @ toutefois la limiter.
Exemple 1
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On introduit 116 parties de chlorure de l'acide acétal- 8u1fr21j l ;.Q\.'.0 prépare à partir d"aoëtanilide et d'acide ohloro- '11.1; fW.ql..e9 08."1;3 uno solution à 0 de 100 parties de 2-aninothia- '>n?. d;'.i"13 1C1(\0 parties d'eau et ror.me soigneusement pendant ; \1" fJ:leu:f.'S Ï1.a1rso 0:.i filtre l'amide qui se précipite et le re(}.ristailise dans de l'alcool à 50%. On obtient en bon rendement le pmacétar..u.no benznesu.lamido-2thiazol fondant à 129 0
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On chauffe -1 heure au bain-marie 10 parties de p-aoétyl- amino-benzènesulfamido-2-thiazol dans 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 10%. Après avoir filtré on neutralise la solution alcaline avec de l'acide aoétique.
L'amide précipité peut être purifié par recristallisation dans l'eau ou par dissolution dans une solution aqueuse alcaline et précipitation avec du chlorure d'ammonium. On obtient ainsi le p-amino-benzènssulfamdo-2-thiazol en bon rendement, fondant à 202-203 . Il est soluble dans les alcalis et dans les aoides et peut être diazoté.
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Il possède la formule : H2N- -SO2-NH-0 / \CH H2N- il Il N##OH
On obtient le même composé en faisant réagir le 2-bromo- thiazol avec l'amide de l'acide acétylsulfanilique puis en sapo- nifiant.
On obtient aussi de manière analogue le 2-(p-amido-benzène- sulfamido)-4-méthyl-thiazol fondant à 241-242'; le compose acétylé correspondant fond à 194 .
Exemple 2
On introduit lentement, en remuant, 35 parties, de .chlorure @ de l'acide aoétylsulfanilique dans une solution à 0 de 18,4 pari ties d'hydroxyde de potassium et de 9,4 parties de 2-aminopyridine dans 200 parties d'eau. Lorsque tout est dissous, on acidule la solution avec de l'acide acétique; la 2-(p-acétamino-benzène- sulfamido)-pyridine se précipite. Ce composé fond à 218-220 .
Il est soluble dans les acides minéraux et dans les alcalis, mais il ne se dissout pas dans l'acide acétique. On dissout
5 parties de ce composé dans 100 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 10% et chauffe 1 heure à l'ébullition au réfri- gérant à reflux. Après avoir refroidi on neutralise la solution
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filtrée avec de l'acide acétique; la 2-(p-amino,.benzèneaultamido)- pyridine se précipite; elle fond à 171-172 . Ce composé est fa- oilement soluble dans les solutions aqueuses des hydroxydes alcâlins et dans les aoides minéraux, et peut être diazoté.
La formule de ce composé est :
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On peut obtenir de manière analogue la 2-(p-amino-benzène-
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sulfamido)-6-amino-pyridine fondant à 209-210 ou le dérivé aoé- tylé correspondant, fondant à 202-203 .
De manière analogue on obtient aussi par exemple la 2-[p-
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(p'-amino-benzèneaultamido)benzènesultami4±7-pyridine.
Exemple 3
On remue 115 parties de ohlorure de l'acide acétylsulfaniliqua (préparé en introduisant de l'acétanilide dans de la oblor- hydrine sulfurique) avec une solution aqueuse, refroidie, de 30 parties de 3-aminopyridine et abandonne le mélange quelque temps à lui-même. Par scission d'acide chlorhydrique il se forme
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la 3(-p-ao6tamino-benzènesulfamido)-pyridine fondant à 276-277 .
Ce composé est insoluble dans l'acide acétique; il se dissout par contre dans les acides minéraux et dans les alcalis. La formule de oe composé est
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En saponifiant avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium et en acidulant, on obtient la base libre fondant à 263-264 . Cette base est facilement soluble aussi bien dans les solutions d'hydro- xyde de sodium que dans les acides minéraux.
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On obtient de manière analogue la 4-(p-amino-benzèneaulta- mido)-pyridine fondant à 245-2470, ou son dérivé aoétylé fondant à 265-267 .
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Dans les exemples précédents on peut opérer avantageusement en présence d'agents de condensation.
Revendications.
La présente invention a pour objet : 1.) Un procédé de préparation de nouveaux composés benzène- sulfamidiques, consistant à faire réagir de manière connue les aoides benzènesulfoniques dont le noyau porte au minimum un groupe aminogène, un groupe susceptible d'être transformé en un groupe de ce genre ou un dérivé de ces groupes, sous une forme dont le groupe aoide est susoeptible de réagir, de façon à obte-
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nir des composés bencènesulfoneamid3c,ue hétérooycliques substi- tués.
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2.) On fait réagir les acides benzènesulfamidiques définis sous 1 aveo un composé thiasolique comme composé hétérooyoZiquv
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