"Procédé pour teindre des produits artificiels
à partir de cellulose fortement acétylée" La présente invention est relative à la teinture d'esters de cellulose, et elle se rapporte plus particulièrement à un procédé pour teindre des articles formés tels que des fibres, des pellicules, des rubans etc. à partir de cellulose fortement acétylée, à savoir de l'acétate de cellulose d'une teneur en acétate de 59% environ, ces acétates de cellulose étant en majeure partie solubles dans le chloro-
<EMI ID=1.1>
On sait que la teinture de l'acétate de cellulose fortement
<EMI ID=2.1>
teinture au moyen des colorants habituellement employés pour teindre les acétates de cellulose inférieurs. Ceci est valable aussi si L'on essaie d'augmenter l'affinité de l'acétate de cellulose fortement estérifié pour d'autres classes de colorants, par exemple de matières animalisées pour les colorants acides pour laine. La grande résistance que l'acétate de cellulose fortement estérifié oppose à tout genre de matières colorantes est très probablement due au fait que les produits qui en sont préparés possèdent une surface assez cornée qui est exempte de pores qui permettraient aux particules colorantes ayant pour la plupart un poids moléculaire élevé, de pénétrer à l'intérieur des articles formés.
<EMI ID=3.1> On sait que des difficultés analogues mais de moindre importance se rencontrent dans la teinture de la rayonne à l'acétate normale qui est moins fortement estérifiée et qui est soluble, npn dans le chloroforme, mais dans l'acétone, et qu'on avait déjà essayé de surmonter ces difficultés par l'addition de certains agents gonflants aux bains de teinture utilisés pour teindre une telle rayonne.
Cependant, ces additions faites dans les conditions ordinairement employées pour la soie à l'acétate ne donnent pas satisfaction dans le cas présent. Or, on a trouvé, fait surprenant, que des produits artificiels à partir d'acétate de cellulose fortement estérifié se prêtent éminemment à la teinture en les soumettant à un très fort gonflement et en les teignant à l'état gonflé. Pour obtenir ce résultat, il convient d'effectuer le gonflement avec des agents ayant une forte action gonflante, par exemple avec de l'acide acétique à
<EMI ID=4.1>
c'est-à-dire dans des conditions dans lesquelles la rayonne à l'acétate normale est complètement dissoute sinon détruite dans une large mesure. Contrairement à toute attente, les propriétés des articles formés à partir d'acétate de cellulose fortement estérifié, comme par exemple la résistance, l'allongement etc., ne sont pratiquement pas altérées par un tel traitement.
<EMI ID=5.1>
cles formés peuvent être directement teints en nuances profondes et corsées qui sont douées de bonnes propriétés de solidité. On réussit' notamment aussi à teindre avec des colorants acides pour laine, des produits auxquels a été incorporé un agent d'animalisation, tout en obtenant des teintures qui possèdent d'excellentes propriétés de solidité.
Les articles formés peuvent aussi être complètement débatrassés de l'agent de gonflement, avant la teinture, par lavage à
<EMI ID=6.1>
Mais si les articles ainsi traités sont séchés, le gonflement disparaît, de sorte qu'ils perdent en quelque sorte leur aptitude à la teinture.
Toutefois, on avait trouvé des moyens permettant de conserver aux articles formés leur aptitude à. la teinture même après le se-.
<EMI ID=7.1>
lés, qui peuvent être débarrassés par lavage de l'agent de gonflement par un agent apte à fixer le gonflement, ils conservent cette aptitude à la teinture aussi après le séchage. Comme tels agents aptes à fixer le gonflement entrent par exemple en considération des solutions de sels d'acides organiques ou inorganiques et/ou des agents mouil- lants exempts de groupes sulfoniques. Par ce traitement, l'état de gonflement auquel est due la bonne aptitude à la teinture est évidemment plus ou moins stabilisé. Si, avant la teinture ou pendant
la teinture, on élimine par lavage les agents fixateurs des articles formés, ceux-ci sont profondement teints par les matières colorantes. En séchant les teintures ainsi obtenues, les articles formés se dégonflent irréversiblement, les matières colorantes se trouvent solidement fixées dans les articles et, par conséquent, présentent d'excellentes propriétés de solidité. Des teintures de ce genre produites sur un matériel animalisé sont par exemple souvent beaucoup plus solides que les teintures correspondantes sur laine. Ainsi, par exemple, une teinture produite conformément à la présente invention avec du Jaune Amido E possède la solidité au foulon de 4-5 (d'après lep normes établies par la Commission allemande des Solidités), tandis qu'une teinture analogue sur laine ne possède que la solidité de 1-2.
Les mêmes observations ont été faites avec.une série de colorants dont les teintures sur laine possèdent des solidités mauvaises ou médiocres au lavage et au foulon.
Comme il vient d'être indiqué à plusieurs reprises, le procédé conformément à l'invention acquiert une importance particulière dans la teinture d'articles animalisés à partir d'acétate de cellulose fortement estérifié, à savoir d'articles formés auxquels
A
a été incorporée, au cours de la fabrication, une substance à action-
<EMI ID=8.1>
possèdent par conséquent une,affinité pour les colorants acides pour laine. Conformément au procédé suivant l'invention, on est en mesure
<EMI ID=9.1>
qui peuvent être teintes, soit comme telles, soit en mélange avec de la laine, en nuances de couleur uniformes avec des colorants acides pour laine. On file par exemple des fibres de triacétylcellulose avec addition d'une substance résineuse contenant de l'azote, on traite les fibres qui en résultent par un agent gonflant et le cas échéant par un agent apte à fixer le gonflement, conformément à l'invention, et l'on teint avec des colorants acides pour laine. Cette fibre est ensuite tissée ou tricotée avec de la laine, et les tissus ou tri-
<EMI ID=10.1>
lorants acides pour laine. De cette manière on peut naturellement aussi obtenir des effets bicolores. On peut aussi traiter les fibres d'acétylcellulose animalisées ensemble avec de la laine pour en former, par exemple, des traits de laine peignée, des filés, des tissus ou des tricots, et traiter ces articles, avant la teinture, par un agent gonflant qui n'attaque pas la laine. Ces articles mixtes peuvent être teints en nuances égales avec des colorants acides pour laine. Comme il a été mentionné plus haut, les teintures produites sur les fibres artificielles sont, en ce qui conoerne les solidités au lavage et au foulon, de beaucoup supérieures aux teintures obtenues sur laine.
Le procédé suivant l'invention est naturellement aussi utilisable dans l'impression textile. On peut par exemple imprimer par endroits un tissu formé de fibres de triacétate de cellulose ou de fibres de triacétate de cellulose animalisées, avec un agent à action gonflante du type indiqué plus haut, et puis teindre avec une matière colorante appropriée, le cas échéant après traitement intermédiaire par un agent apte à fixer le gonflement. Dans les deux cas on peut obtenir des dessins colorés sur fond blanc, ou inversement..
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1.
Des fibres préparées à partir d'acétate de cellulose soluble dans le chloroforme (teneur en acide acétique: 59-61%) confor-
<EMI ID=11.1>
tinu à travers un bain contenant de l'acide acétique aqueux à 60%. Les fibres gonflent très fortement. Puis le faisceau de fibres est désacidifié par lavage à l'eau et teint avec un colorant insoluble
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
75), on obtient une nuance bleue profonde, tandis que sans le traitement de gonflage indiqué plus haut, les fibres ne sont pratiquement pas teintes.
Si l'on essaie de traiter de la soie à l'acétate normale
(teneur en acide acétique: 54-55%) de manière analogue, les fibres sont complètement dissoutes.
Exemple 2.
Des fibres gonflées et lavées conformément à la méthode décrite à l'exemple 1 sont coupées en fibres courtes et introduites dans un bain contenant 10-30% d'un sel organique ou inorganique. Comme sels on peut utiliser, pour autant que leur solubilité le permet, des chlorures, bromures, iodures, sulfates, nitrates, borates, phosphates, sulfites, thiosulfates, thiocyanates de métaux alcalins ou alcalinoterreux, en outre des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides gras inférieurs ainsi que des mélanges de ces sels. Après avoir traité les fibres gonflées pendant 5 à 10 minutes dans un bain de sel, par exemple une solution de sel de cuisine à 20%, elles sont centrifugées et séchées. Après un lavage de courte durée, les fibres sont teintes comme d'habitude avec des colorants pour acétate de cellu-
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
non traitées, elles présentent des nuances intensives et corsées.
Au bain de sel on peut ajouter les agents amollissants et les agents de finissage habituels.
Exemple 3.
Au lieu du bain de sel décrit à l'exemple précédent, on peut aussi utiliser une solution aqueuse de 5-50 g par litre d'un agent mouillant exempt de groupes sulfoniques, par exemple un produit de la réaction d'une amine tertiaire réactive avec l'anhydride d'un acide succinique substitué (voir brevet anglais 493 442), ou un produit de la condensation d'alcool oléique ou d'huile de ricin avec un excès d'oxyde d'éthylène.
Exemple 4.
Des fibres ayant été soumises à un traitement de gonflage conformément à la méthode décrite à l'exemple 1 sont traitées ultérieurement avec un bain contenant 2-10% d'un sel et 0,05-0,5% d'un agent mouillant exempt de groupes sulfoniques. Les résultats sont dans ce cas analogues à ceux obtenus dans les exemples précédents.
Exemple 5.
De la rayonne à l'acétate de cellulose (teneur en acide acétique: 59%) préparée par le procédé de filage à sec est traitée en écheveaux pendant 15 à 120 secondes à la température de 30[deg.]0 dans un acide acétique aqueux à 50%. Après avoir été lavée à l'eau, la rayonne est teinte avec du Noir Celliton solide BTN en nuances noires profondes, tandis que la rayonne non traitée est à peine teintée. On peut naturellement aussi faire suivre un traitement des fibres gonf-' lées conformément à la méthode décrite dans les exemples 2 à 4.
Exemple 6.
A une solution brute de triacétate de cellulose on ajoute conformément à. la méthode décrite dans le brevet français No. 830 800 déposé le 14 décembre 1937 au nom de la demanderesse, 5-15% (calculés sur l'acétate decellulose) d'un produit de la réaction de benzènesulfonate d'amidon avec une amine, et on file pour former des fibres. Malgré la présence des composés azotés, ces fibres sont à peine teintées par des colorants acides pour laine.
Les fibres sont conduites en continu à travers un bain con-
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
encore humide avec des colorants acides pour laine, par exemple, du' Jaune Amido E (Schultz Farbstofftabellen, vol. 1, 1931, No. 16).
A
Les nuances profondes obtenues de cette manière se distinguent notamment par leur:solidités. Far exemple, la solidité au foulon est de 4-5 (normes établies par la Commission allemande des Solidités en
1935), tandis qu'une teinture correspondante sur laine présente la solidité au foulon de 1-2. Une..série d'autres colorants acides pour laine se comporte de manière analogue, à savoir par exemple le Jaune Quinoléine (Schultz Farbstofftabellen, vol. I, 1931, No. 918), la
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
vol. I, 1931, No. 12.10), Violet solide pour laine B (Schultz Farbstofftabellen, Vol. I, 1931, No. 974), le Bleu d'Alizarine direct A
(Schultz Farbstofftabellen, vol. II, 1932, page 9), le Noir.Acide
<EMI ID=20.1>
page 70) etc.
Exemple 7.
Une solution de triacétate de cellulose dans de l'acide acétique glacial est mélangée avec un agent animalisant, par exemple un produit de la réaction de paraffine chlorée avec de l'éthylènediamine, et puis filée conformément au procédé de filage par voie humide; les fibres qui en résultent sont gonflées pendant 15 secondes
<EMI ID=21.1>
/1 tées durant 5 minutes dans un bain de sel contenant 5% d'acétate
de sodium, 2% de thiocyanate d'ammonium, 2% d'un agent de finissage
<EMI ID=22.1>
succinique. La fibre centrifugée et séchée se teint éminemment avec des colorants acides pour laine.
Exemple 8.
Un faisceau de fibres de triacétate de cellulose animalisées conformément à la méthode décrite à l'exemple 6 est gonflé du-
<EMI ID=23.1>
que aqueux à 65% qui contient environ 2% d'un composé de chrome, par exemple du bichromate de sodium ou de l'acétate de chrome, et le
cas échéant un agent'réducteur tel que la formaldéhyde ou la glucose, Le faisceau de fibres est débarrassé de l'acide et coupé en fibres courtes. Les fibres sont traitées ultérieurement dans un bain de sel (contenant 8% d'acétate de sodium, 1% d'un agent mouillant exempt de groupes sulfoniques et 2% d'un agent de finissage habituel), séchées et traitées avec de la laine pour former un filé ou un tissu. Le mélange est uniformément teint par des colorants acides pour laine. Pour la teinture conviennent plus spécialement des colorants chromatables. Les teintures sur les fibres artificielles possèdent non seulement la même solidité au lavage, au foulon et à la sueur, mais sont égales aux teintures produites sur laine pure en ce qui concerne la solidité à la lumière.
e -
Exemple 9.
Une rayonne de triacétate contenant un agent animalisant est traitée avec de^laine dans la proportion 1:1. Le mélange est passé à travers un bain contenant 60% d'acide acétique aqueux et 2%
<EMI ID=24.1>
l'état humide avec des colorants pour laine comme par exemple le
<EMI ID=25.1>
page 68)..On obtient des nuances uniformes sur les deux espèces de fibres. Des teintures particulièrement solides peuvent être obtenues par l'utilisation de sels des leuco-esters acides de l'acide sulfurique de colorants à cuve qui fournissent également sur les deux espèces de fibres des nuances égales possédant les mêmes propriétés de solidité.
Exemple 10.
En opérant conformément à la méthode décrite à l'exemple 9 mais en insérant après la gonflement un traitement par un sel, on obtient des teintures analogues à celles de l'exemple 9.
Exemple 11.
Une fibre préparée conformément à la méthode indiquée à l'exemple 8 est teinte avec un colorant insoluble dans l'eau pour acétate de cellulose, par exemple un colorant Celliton solide.
L'affinité du triacétate pour ces colorants n'est pas, comme on pourrait le supposer, diminuée par la présence de la substance ani-' malisante, mais au contraire augmentée dans une large mesure, de sorte que, par exemple, les bains de teinture sont presque complètement épuisés et les teintures sont plus intensives que celles obtenues sur la rayonne à l'acétate avec une teneur en acide acéti.que de 54-55%.
Exemple 12.
Des fibres d'acétate de cellulose soluble dans le chloroforme produites par le procédé de filage à sec ou par voie humide sont imprimées par endroits avec de l'acide acétique aqueux à 60%, au besoin en présence d'un agent épaississant, et puis teintes ou traitées par un sel et après séchage teintes avec des colorants pour
<EMI ID=26.1>
On obtient ainsi des fibres qui présentent des effets bicolores très intéressants, parce que les endroits non traités n'absorbent pas ou pratiquement pas le colorant, tandis que les endroits traités l'absorbent très fortement.
Exemple 13.
Des fibres de triacétate auxquelles est incorporé un agent
<EMI ID=27.1>
12.
On peut obtenir des fibres flamboyantes avec des colorants pour acétate de cellulose ou avec des colorants acides pour laine, des colorants au chrome etc.
Exemple 14.
Un tissu préparé à partir de fibres de triacétate de cellulose est imprimé en dessins quelconques avec une pâte contenant
<EMI ID=28.1>
sel à la manière décrite à l'exemple 7 et teint ensuite. Avec des colorants appropriés, par exemple avec le Bleu Cellit solide B, on obtient des dessins foncés sur fond blanc,
Exemple 15.
Un tissu de rayonne de triacétate dans laquelle est incorporé un agent animalisant, est imprimé conformément à la méthode décrite à l'exemple 14. En effectuant la teinture avec des colorants pour acétates de cellulose, on obtient des effets analogues à ceux obtenus à l'exemple 14, En teignant avec des colorants acides pour laine ou avec des colorants au chrome qui produisent sur la soie à l'acétate des effets de réserve, on obtient des dessins colorés sur fond blanc.