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PROCEDE DE TEINTURE D'ARTICLES TEXTILES.
La présente invention se rapporte à la teinture au moyen de matiè- res colorantes solubles dans l'eau d'articles textiles formés de,ou conte- nant, des filaments et des fibres en polymères contenant de l'acrylonitrile.
Bien que la présente invention soit particulièrement intéressante pour tein- dre des articles formés de polyacrylonitrileset de copolymères d'acryloni- trile et d'halogénures de vinyle, elle est également intéressante pour la teinture d'articles faits de copolymères d'acrylonitrile avec toute une série de composés non-saturés polymérisables contenant une seule double-liaison oléfinique tels que l'acrylamide.. l'alpha-méthacrylamide, l'alpha-éthacryla- mide, l'acétate de vinyle, la 2-vinylpyridine et des mélanges de ces polymè- res et copolymères.
On connaît des procédés de teinture de fibres faites de résines contenant d'importantes proportions d'acrylonitrile dans le copolymère au moyen de colorants dispersés du type couramment utilisé pour colorer la rayonne d'acétate de cellulose. Ainsi, les copolymères résineux d'acryloni- trile et de chlorure de vinyle contenant environ 40 % en poids d'acryloni- trile peuvent être colorés dans un bain de teinture à l'ébullition au moyen de colorants du type acétate.
On peut appliquer à ces mêmes fibres certains colorants des types à l'anhydride phtalique, basique et acide, au moyen de bains de teinture maintenus à une pression supérieure à la pression atmosphé- rique, à des températures supérieures à 100 G, ou à la pression atmosphéri- que, à des températures supérieures à 125 C., en présence de vapeur ou de chaleur humide.
On sait que les résines de polyacrylonitrile sont extrêmement résistantes aux colorants et que les difficultés de teinture augmentent avec la teneur en acrylonitrile des copolymères contenant des composés polyméri- sables comme les halogénues de vinyle. Dans le cas des copolymères d'acry- lonitrile et de chlorure de vinyle contenant jusqu'à 60 à 70 % en poids d'acrylonitrile, il n'est même pas possible d'appliquer d'une manière éco-
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nomique les colorants du type dispersé utilisés pour l'acétate de cellulose, sans utiliser en même temps des adjuvants solvants ou des agents de gonfle- ment du copolymère. Les colorants solubles dans l'eau des types acide ou direct manifestent une affinité faible, sinon nulle, pour ces copolymères.
Aucun des procédés précédemment connus ne convient entièrement à la teinture des articles en résine contenant des quantités notables s'acrylonitrile au moyen de colorants pour laine des types acide ou neutre et de certains co- lorants pour coton.
Conformément à la présente invention, le procédé de teinture des articles textiles faits de polyacrylonitriles résineux ou de copolymères ré- sineux d'acrylonitrile et d'un autre composé non-saturé contenant une seule double liaison oléfinique comporte le traitement dudit article au moyen d'une solution aqueuse d'un colorant soluble dans l'eau, le chauffage dudit arti- cle dans une solution de ce type à une température d'au moins 79-80 C. pen- dant 15 minutes au moins, tout en maintenant cette solution à un pH compris entre 2 et 7 et en présence, à un certain moment au cours du contact dudit article avec la solution,d'un composé susceptible de donner des ions cuivreux dans cette solution.
L'invention couvre également les articles textiles teints au moyen de ce procédé,
La présente invention est fondée sur la découverte que le cuivre finement.', divisé et les composés du cuivre susceptibles de s'ioniser en solutions acides et alcalines, et plus particulièrement ceux dans lesquels l'ion cuivre est sous forme cuivreuse, possèdent le pouvoir remarquable, en bain colorant acide, de provoquer la fixation de certains colorants acides pour laine, de certains colorants directs pour coton et de colorants solubles dans l'eau du type acétate, sur les fibres et autres textiles faits de ré- sines contenant des quantités notables d'acrylonitrile, allant jusqu'à 100 % dans le copolymère. La présente invention permet d'obtenir des articles teints de couleurs vives et intenses,d'une excellente solidité au lavage et au frottement.
On obtient les meilleurs résultats en formant les ions cuivreux in situ dans le bain colorant par réaction d'un composé cuivrique au moyen d'un agent réducteur en présence de l'article à teindre, de préfé- rence avant l'addition du colorant au bain. On peut opérer la réduction en conditions alcalines ou acides suivant les agents réducteurs utilisés. Bien que le mécanisme par lequel on parvient à ces résultats ne soit pas complè- tement connu, on pense que l'ion cuivreux forme un complexe intéressant à la fois le colorant et la fibre. La solidité à la lumière varie avec le co- lorant particulier utilisé.
Bien que les composés cuivriques assurent une certaine augmentation de l'absorption et de la fixation de colorant sur ces fibres, ces composés, en l'absence d'agents réducteurs, ne sont pas aussi efficaces que les composés cuivreux.
On a constaté que le procédé de la présente invention ne facilite pas la teinture des fibres cellulosiques ou des fibres faites de copolymères résineux de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle au moyen de colorants acides et neutres qui ne possèdent pas d'affinité normale pour ces fibres.
Quand on utilise des composés cuivreux dans la teinture au moyen de colorants directs pour coton de fibres faites de copolymères acrylonitrile-chlorure de vinyle en mélange avec des fibres de coton, les fibres de résines pren- nent généralement plus de colorant, ce qui démontre le degré élevé d'affini- té tinctoriale créé sur les fibres de résines par le procédé de l'invention.
Par ailleurs, les post-traitements des fibres teintes à l'aide de composés cuivreux sont totalement inefficaces quant à l'amélioration de l'intensité ou de la fixation du colorant sur la fibre.
Pour teindre en une nuance intense des fibres, fils ou autres ar- ticles textiles faits de polyacrylonitrile ou d'un copolymère d'acrylonitri- le et d'un halogénure de vinyle comme le chlorure de vinyle, ou en contenant, on les dégraisse d'abord au moyen d'une solution aqueuse contenant un déter- sif approprié. L'article dégraissé, après rinçage, est disposé dans un bain aqueux suivant le rapport pondéral d'une partie de textile pour dix à cent parties d'eau contenant 1 à 15 % en poids de l'article d'un adjuvant de tein- ture susceptible de gonfler ou de se dissoudre dans la résine contenant l'a- crylonitrile. L'adjuvant de teinture est généralement insoluble ou seulement
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légèrement soluble dans l'eau.
On peut citer comme adjuvants de teinture particulièrement effi- caces les dérivés du diphényle et du benzyl-phényle contenant un ou plu- sieurs groupes hydroxyles fixés sur un ou des atomes de carbone d'un ou de noyaux aromatiques. Ces composés peuvent également contenir un ou deux atomes de chlore fixés sur un atome ou des atomes du même noyau aromati- que ou de noyau aromatiques différents.
Parmi les composés appropriés, on peut citer les o-, m- et p-phénylphénols, les o.o'-, o.p'- '- m.m'-diphénols, le p-benzylphénol, le p.p'-dihydroxy-diphénylméthane et les p.p'-dihydroxy- dichlorodiphénylméthanes. Quand on utilise ces agents de gonflement, on peut les ajouter au bain de traitement commodément sous forme de leurs sels de métaux alcalins en solution alcaline avant acidification du bain et addition du composé de cuivre et du colorant. Le p-phénylphénol, qui constitue un ad- juvant représentatif facilitant la solution ou la pénétration, est très ef- ficace à la dose de 2 à 15 % en poids de l'article .en cours de teinture.
Quand on teint des fibres étirées, un excès d'adjuvant - solvant provoque un rétrécissement excessif. Quand on désire teindre en nuances moyennes ou clairesun agent de gonflement ou de pénétration de la fibre de résine n'est pas nécessaire et on n'en utilise ordinairement pas. En outre, quand on teint des matières textiles faites de polymères et de copolymères contenant de l'acrylonitrile au moyen de matières colorantes solubles dans l'eau du type acétate, le présent procédé donne facilement des nuances intenses en l'absence d'agent de gonflement ou d'adjuvant de teinture de la fibre de résine.
Pour obtenir les meilleurs résultats, particulièrement quand on recherche d'autres nuances que des tons pastel, il est essentiel que le bain de teinture contienne des ions cuivreux. Pour obtenir ce résultat, on ajoute au bain de traitement, avant ou après acidification, une petite quantité, généralement de 0,1 à 2 % environ ou plus,relativement au poids de l'arti- cle textile, de cuivre ou d'un composé cuivreux soluble ou dispersable dans l'eau. On peut ajouter ce composé au bain de traitement tel que ou for- mer le composé cuivreux in situ dans le bain alcalin en y ajoutant un compo- sé cuivrique et un agent réducteur convenable de ce composé tel que le dex- trose ou le glyoxal,
ou dans le bain acide par addition d'un composé cui- vrique et d'un agent réducteur convenable tel que les formaldéhyde-sulfo- xylates métalliques,comprenant ceux du zinc et des métaux alcalins. Le cuivre métallique en poudre ajouté au bain de traitement fournit les ions cuivre nécessaire sous forme active. Le chlorure cuivreux, le sulfite de cuivre et de nombreux autres composés du cuivre, peuvent également être u- tilisés dans le procédé.
On obtient les meilleurs résultats quand on utilise dans le bain de traitement 1 à 3 % ou plus, relativement au poids de matière textile à teindre, d'un agent dispersant ou d'unisson du colorant, de préférence du type cationique ou du type non-ionique. Les produits cationiques solubles dans l'eau provenant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec une amine organique sont très efficaces en ce qui concerne la présente invention.
On trouve actuellement sur le marché aux E.U.A. un produit vendu sous le nom commercial de "Peregal OK". On peut obtenir des produits de ce type au moyen du procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 2.214.352 du 10 Septembre 1940.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre du procédé, on prépare le bain de traitement en mélangeant la quantité voulue d'agent de gonflement ou adjuvant de teinture, labituellement voisine de 2,25% en poids sec de matière textile, avec une quantité d'eau représentant 10 à 30 fois le poids sec de matière textile. Quand on utilise un agent d'égalisation de la tein- ture, on l'ajoute au bain en quantité généralement voisine de 2 % en poids de la matière textile. L'adjuvant de teinture, quand c'est le p-phénylphé- nol, peut être commodément ajouté sous forme d'une solution aqueuse de p- phényl-phénoxyde de sodium formé par réaction du p-phénylphénol avec un tiers de son poids environ d'une base caustique dans l'eau bouillante.
On agite la matière textile dans ce bain pendant cinq minutes ou
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plus à la température ambiante, puis on ajoute une quantité d'acide formi- que, acétique, sulfurique, chlorhydrique, phosphorique, ou d'un acide miné- ral ou organique équivalent., suffisante pour transformer le sel de phényl- phénoxyde en p-phénylphénol, quand on utilise ce sel, et donner au bain un pH de 2 à 7,et de préférence compris entre 2 et 4,5. On ajoute alors le composé cuivreux ou un mélange d'un composé cuivrique tel que l'acétate cuivrique et d'une quantité suffisante d'un agent réducteur pour faire pas- ser le cuivre à l'état cuivreux, et on le réparti,t uniformément. On intro- duit alors la quantité voulue de colorant et on porte le bain à l'ébullition.
On poursuit habituellement la teinture pendant 15 à 90 minutes à l'ébulli- tion. On dégraisse alors l'article teint ainsi obtenu à 600C. au moyen d'une solution étendue de savon contenant un détersif,on rince à l'eau puis on sèche à l'air à une température de 710.C environ. On peut obtenir un relus- trage en chauffant l'article sec entre 115 et 121 C. en chaleur sèche pen- dant une courte période..
Quand on utilise du p-phénylphénol ou analogue finement divisé ou quand la présence d'un agent de gonflement ou adjuvant de teinture est inutile;, comme par exemple quand on utilise des colorants solubles dans l'eau du type acétate, il n'est généralement pas nécessaire d'ajouter un acide au bain de traitement,le composé de cuivre utilisé étant suffisamment acide pour communiquer au bain de teinture un pH compris entre 2 et 7, et de préférence de 4,5 environ.
On a constaté qu'aux températures de teintures inférieures à 930C. environ ,il n'y a presque pas de fixation du colorant sur la matière texti- le, à moins que le bain de teinture ne contienne un adjuvant-solvant ou un agent de gonflement. D'autre part, en présence d'un agent de gonflement de ce type, on obtient de bonnes teintures à des températures ne dépassant pas 800C. environ sur des textiles faits au moyen de ces résines. La quantité de cuivre ou de composé du cuivre utilisée dépend à un degré considérable de l'intensité de la couleur désirée.
Pour des teintes pleines telles que le noir, un bain de teinture contenant 0,64 % d'ion cuivre ( ce qui corres- pond à 2 % d'acétate de cuivre) relativement au poids de tissu, paraît convenir parfaitement alors que pour les teintes claires, la présence de 0,08 % d'ion cuivre, ce qui correspond à 0,25 % d'acétate de cuivre, dans le bain de teinture parait donner les meilleurs résultats.
Les exemples suivants illustrent la présente invention. Dans ces exemples, les parties représentent des poids et tous les pourcentages sont rapportés au poids sec de matière textile en traitement, sauf indications contraires. Au cours de la teinture, les bains ont un pH compris entre 2 et 7.
Exemple 1.
On dégraisse au moyen d'une solution aqueuse d'un détersif une certaine quantité d'un fil obtenu par filage d'un copolymère résineux d'acrylonitrile et de chlorure de vinyle contenant 40 % d'acrylonitrile dans le polymère et de viscosité spécifique de 0,26 à 20 C., puis on la traite pendant 10 minutes dans un bain aqueux, à la température ambiante, le rapport pondéral du bain de teinture au fil sec étant de 30 à 1. On pré- pare le bain de traitement en mélangeant avec de l'eau 3 % de p-phénylphéno- xyde de sodium, 3 % d'acide acétique, 1 % de sulfate cuivrique et 0,4 % de formaldéhyde-sulfoxylate de zinc.
On ajoute alors 5 % de colorant acide Rouge G pour tissu (Color Index 249) en solution aqueuse et on élève lentement la température du bain à 100 C.,que l'on maintient à cette température pendant 90 minutes.
On dégraisse le tissu teint et on le sèche à 120 0 pendant 15 minutes. On obtient une nuance excellente, pleine et régulière, solide au lavage et au frottement.
Exemple 2.
On dégraisse un fil obtenu par filage d'un copolymère d'acryloni- trile et de chlorure de vinyle contenant 40 % d'acrylonitrile et de viscosité spécifique de 0,26 à 20 C., puis on le traite à la température ambiante pen-
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dant 10 minutes dans trente fois son poids d'un bain aqueux contenant3 % d'un produit de condensation cationique d'oxyde d'éthylène et d'une amine organique vendue sur le marché des Etats-Unis d'Amérique sous le nom com- mercial de "Peregal OK", 3 % de p-phénylphénoxyde de sodium (préalablement fait, avant addition au bain, par réaction de 2,25 % de p-phényl-phénol avec 0,75 % d'hydroxyde de sodium en petite quantité dans l'eau bouillante) et de l'acétate cuivreux (obtenu par réduction de 1 % d'acétate cuivrique au moyen de 1 % de dextrose,,
avant addition au bain., par ébullition pendant un court moment dans la solution de p-phényl-phénoxyde de sodium). On ajoute ensuite 4,5 % d'acide acétique glacial et 2 % de Bleu Marine Xylène 4B concentré (C.I. n 304), colorant du type acidey on chauffe le bain à 1'ébullition et on poursuit la teinture à cette température pendant 90 mi- nutes. On dégraisse le fil teint et on le sèche à 1200C. pendant 15 minutes.
Le fil teint est d'une excellente nuance pleine,, régulière, solide au lavage et au frottement.
Exemple 3.
Les exemples suivants montrent l'importante amélioration, rela- tivement aux anciens procédés., en ce quiconcerne l'intensité de la couleur de l'article teint, quand on teint des fils faits au moyen de résines copo- lymères acrylonitrile-chlorure de vinyle par le procédé suivant l'invention, en l'absence d'agent de gonflement et (ou) de composé du cuivre.
Dans ces exemples, on teint des portions des fils décrits dans l' exemple 2 respectivement au moyen de deux colorants acides et d'un colorant direct, dans les conditions décrites dans l'exemple 2, à celà près que l'on utilise 5 % de colorant et que l'on fait varier les composants du bain. Après dégraissage et séchage des fils teints, on évalue les intensités des colora- tions des fils secs au moyen d'un appareil photoélectrique de détermination du pouvoir réfléchissant en utilisant le filtre mentionné. L'intensité de la coloration des fils teints est d'autant plus grande que l'indication du pouvoir réfléchissant de la lumière donnée par cet appareil pour ces colo- rants est plus faible.
Dans le tableau A, qui donne les valeurs des pouvoirs réfléchissants de la lumière, les valeurs de la colonne A sont celles obte- nues pour des teintures effectuées sans l'aide d'agent de gonflement ou de composé du cuivre, celles de la colonne B sont celles obtenues pour des tein- tures effectuées en l'absence d'agent de gonflement mais en présence d'un composé cuivreux, et les valeurs fournies dans la colonne D sont celles de teintures obtenues conformément à l'exemple 2 en présence à la fois d'un agent de gonflement,à savoir le p-phénylphénol, et d'un composé cuivreux, à savoir 1,*acétate.
Tableau
EMI5.1
<tb> Filtre <SEP> Pouvoir <SEP> réfléchissant <SEP> de <SEP> la <SEP> lumière <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb> adorant <SEP> Type <SEP> utilisé <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> Acide <SEP> Rouge <SEP> seul <SEP> 37,5 <SEP> 2690 <SEP> 12,3 <SEP> 5,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> acide <SEP> Vert <SEP> tris-
<tb>
<tb>
<tb> timulus <SEP> 31,5 <SEP> 23,0 <SEP> 15,8 <SEP> 11,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> direct <SEP> Vert <SEP> tris-
<tb>
<tb>
<tb> timulus <SEP> 37,5 <SEP> 26,5 <SEP> 26,5 <SEP> 14,5
<tb>
Note Le colorant I est le Noir Xylène 2B, Color Index 304.
Le colorant 2 est le Rouge Clair Brillant d'alizarine B.
Le colorant 3 est le.Rouge Solide Pontamine 8 BL conc.
125 %, Color Index 278.
Exemple 4.
On teintau moyen du procédé décrit dans l'exemple 2, des tis- sus tricotés respectivement faits de fil de coton, de rayonne de viscose., d'acétate de cellulose et d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle contenant 90 % de chlorure de vinyle, au moyen des colorants sui- vants : (1) Noir xylène 28, Color Index n 304 (type acide); (2) Rouge clair Brillant d'alizarine (type acide) : (3) Rouge Solide Pontamine 8 BL conc.
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125 %, Color Index n 278 (colorant de type direct).
Dans chaque teinture l'affinité de la fibre pour le colorant est très faible et dans le cas du colorant direct, la nuance obtenue sur le co- ton et sur la rayonne de viscose est inférieure à celle obtenue par un procé- dé normal de teinture directe de ces fibres.
Exemple 5,
On dégraisse un tissu tricoté fait d'un fil obtenu par filage d' un copolymère résineux d'acrylonitrile et de chlorure de vinyle, de teneur en acrylonitrile de 67 % et de viscosité spécifique à 200C. de 0,28, puis on le traite à la température ambiante dans un bain aqueux suivant la propor- tion d'une partie de tissu pour trente parties de bain aqueux contenant du p-phénylphénoxyde de sodium (obtenu par réaction de 12 % de phénylphénol dans l'eau avec 4 % d'hydroxyde de sodium). On ajoute alors 3% de "Peregal OK" au bain et on élève la température de ce bain au point d'ébullition, puis on ajoute 2 % de cuivre en poudre fine et une quantité d'acide formique suf- fisante pour réduire le pH à 3. Il se libère des ions cuivreux.
On ajoute alors au bain 5 % de Noir Xylène 2B (Color Index n 304) et on effectue la teinture à l'ébullition pendant 90 minutes. On dégraisse le tissu teint et on le sèche à 120 C. pendant 15 minutes. On obtient une teinture très solide au lavage et aux salissures. Le colorant est complètement épuisé du bain et donne au tissu une nuance pleine noire.
Exemple 6,
On teint de la manière décrite dans l'exemple 2 un tissu tricoté fabriqué au moyen d'une fibre du commerce de polyacrylonitrile vendue sous le nom de "Orlon" et contenant de 85 à 100 % d'acrylonitrile, de teneur en azote de 24,5 %, à cela près que l'on utilise 5 % d'un colorant acide., le Bleu Xylène BL, Color Index n 833. Le tissu teint est d'une nuance moyen- ne ; sa solidité au lavage ou aux salissures est bonne. Dans une opération de teinture effectuée en l'absence de cuivre., on n'obtient qu'un très faible ton pastel.
Exemple
Les indications portées dans le tableau B montrent la nature tout à fait spéciale de l'action du cuivre réduit et des composés cuivreux sur les teintures de textiles fabriqués au moyen de polyacrylonitrile ou de co- polymères d'acrylonitrile et de chlorure de vinyle, ou en contenant.
On teint un tissu tricoté fait de fils de résine copolymère d'a- crylonitrile et de chlorure de vinyle contenant 40 % d'acrylonitrile dans le copolymère et de viscosité spécifique à 20 C. de 0,26 de la manière décrite dans l'exemple 2,en utilisant dans les teintures respectives 5 % d'un des trois colorants correspondants énumérés dans l'exemple 4, mais avec cette différence que dans certaines teintures on remplace l'acétate cuivrique de l'exemple 2 par 1% de divers autres métaux et composés métalliques. Quand on utilise ces autres métaux ou autres composés métalliques.. on les ajoute directement au bain de traitement sans modifier préalablement la valence de l'ion métallique.
On évalue l'intensité des couleurs des tissus teints, après lavage et séchage,au moyen d'un appareil photoélectrique, de détermi- nation du pouvoir réfléchissant,, en déterminant le pouvoir réfléchissant des échantillons teints. Le tissu non teint donne un pouvoir réfléchissant de 76 % sous filtre rouge et de 60 % sous filtre vert tristimulus. Des valeurs plus faibles du pouvoir réfléchissant indiquent une plus grande intensité de coloration. Le tableau B donne les résultats obtenus.
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Tableau B
Pouvoir réfléchissant de la lumière (%)
EMI7.1
<tb> Métal <SEP> ou <SEP> composé <SEP> Colorant <SEP> 1 <SEP> de <SEP> Colorant <SEP> 2 <SEP> de <SEP> Colorant <SEP> 3 <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> métallique <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> l'exemple <SEP> 4
<tb>
EMI7.2
Néant z5 31y 5 3i, 5
EMI7.3
<tb> Fer <SEP> métallique <SEP> 29,5 <SEP> 22,7 <SEP> 30,0
<tb>
EMI7.4
Etain métallique 2g $ $ 22,5 3C3, o
EMI7.5
<tb> Zinc <SEP> métallique <SEP> 28,5 <SEP> 26,5 <SEP> 29,0
<tb> Cuivre <SEP> métallique <SEP> 18,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,3
<tb>
EMI7.6
Oxyde de calcium 390 2lue7 z795 Oxyde de chrme 245 18,0 zb, Oxyde de .nickel 277 2290 2992
EMI7.7
<tb> Oxyde <SEP> cuivreux <SEP> 14,7 <SEP> 12,0 <SEP> 16,0
<tb>
EMI7.8
Sulfate de chrome 22,2 18,5 23,
7 Sulfate ferreux z' y5 19>0 z5 y 0
EMI7.9
<tb> Sulfate <SEP> manganeux <SEP> 27,0 <SEP> 20,2 <SEP> 29,5
<tb>
EMI7.10
Sulfate cuivrique* â, 3 z., 3 19,8 Acétate d'aluminium 30,5 19,5 3lut2
EMI7.11
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> chrome <SEP> 20,2 <SEP> 18,5 <SEP> 21,5
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 29,0 <SEP> 20,5 <SEP> 28,0
<tb>
EMI7.12
Acétate ouivriqie- * z5 z 19,5 Chlorure 14éreureux 24,5 20,5 z$,7
EMI7.13
<tb> Chlorure <SEP> stanneux. <SEP> 25,0 <SEP> 22,2 <SEP> 26,7
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 26,2 <SEP> 24,2 <SEP> 30,5
<tb>
EMI7.14
Chlorure cuivreux 5 , 5 11,7 13 y'ï
EMI7.15
<tb> Bichromate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 24,7 <SEP> 20,2 <SEP> 25,7
<tb>
<tb> Note <SEP> - <SEP> tel <SEP> qu'ajouté <SEP> au <SEP> bain.
<tb>
Exemples .8,
Cet exemple montre l'efficacité du procédé en ce qui concerne la teinture à des températures relativement faibles de matières textiles fai- tes au moyen de, ou contenant, des fibres de polyacrylonitriles et de co-
EMI7.16
polymères d,'acrylonitrile et d'halogénure de vinyle.
On teint à 80 C. une certaine quantité du fil décrit dans l'exem- ple 2 au moyen de 5 % de Bleu Xylène BL, Color Index n 833, en agitant le fil dans un bain aqueux, suivant un rapport pondéral du bain au fil de 30/1.
On prépare le bain en mélangeant avec de l'eau 3 % de "Peregal OK", du p-phé- nylphénoxyde de sodium en quantité équivalant à 9% de p-phénylphénol et 0,5 % de sulfite cuivreux. On agite le fil dans ce bain à la température ambiante et on ajoute en poursuivant l'agitation 9% diacide acétique glacial. Au bout de 10 minutes, on ajoute 5 % de colorant au bain., on en élève la tempé- rature à 80 C. et on maintient cette température pendant 90 minutes. Le fil teint possède une nuance intense de bonne qualité. Une teinture similaire effectuée en l'absence de composé de cuivre ne donne qu'une nuance très claire.
Exemple 9.
On dégraisse un fil obtenu par filage d'un copolymère d'acrylo- nitrile et de chlorure de vinyle, d'une teneur en acrylonitrile de 40 % et de viscosité spécifique de 0,25 à 2000.., puis on le traite à la température ambiante pendant un court instant dans un bain aqueux contenant 2 % de "Peregal
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OK",1 % d'acétate cuivrique, 0,5 % de formaldéhyde-sulfoxylate de zinc et 0,5 % diacide sulfurique à 100 %, de pH 3,5. On ajoute alors 4 % de Bleu Xylène EL et on élève la température du bain de teinture à l'ébullition et on poursuit la teinture à cette température pendant 90 minutes.
Le rap- port du bain de teinture au fil est de 30/la On obtient une excellente co- loration de nuance régulière et le fil teint obtenu est d'une bonne solidité au lavage et au frottements Exemple 10.
On dégraisse un fil obtenu par filage d'un copolymère d'acrylo- nitrile et d'acrylamide, contenant 86 % d'acrylonitrile dans le copolymère de viscosité spécifique de 0,4 à 200C., puis on le traite dans un bain de teinture aqueux suivant un rapport pondéral du bain au fil de 30/1. On plonge le fil dégraissé dans de l'eau additionnée de 3 % de p-phénylphénoxyde de sodium 2 % de "Peregal OK", 1 % de sulfate cuivrique, 0,5 % de formaldé- hyde-sulfoxylate de zinc et 3 % d'acide acétique (99 %). Au bout d'un court moment, on ajoute 4 % de Bleu Xylène GL, colorant acide de Color Index n 833,et on élève lentement la température du bain à l'ébullition, que l'on maintient pendant 90 minutes.
On sèche alors le fil teint à 120 C. pendant 15 minuteso On obtient une excellente teinte pleine et foncée régulière, d'une bonne solidité au lavage. Si l'on teint le même fil dans les mêmes con- ditions,mais en omettant les ions cuivreux et le ph-phénylphénoxyde, on ob- tient un ton pastel très clair.
Exemple 11.
On teint un fil fait d'un copolymère d'acrylonitrile et de N-mé- thylacrylamide contenant 86 % d'acrylonitrile dans le polymère et de visco- sité spécifique de 0,51 à 20 C. dans les conditions décrites dans l'exemple 100 On obtient une teinte pleine régulière excellente.
Exemple 12,..
On fait un tissu tissé au moyen d'un fil obtenu par filage d'un copolymère résineux d'acrylonitrile et d'acétate de vinyle en mélange avec de la poly-2-vinylpyridine, le mélange contenant environ 90 % d'acrylonitri- le,, environ 5 % d'acétate de vinyle et environ 5 % de poly-2-vinylpyridine.
On dégraisse le tissu et on le traite à la température ambiante dans un bain aqueux suivant un rapport pondéral du bain au tissu sec de 100/1. On ajoute alors successivement au bain de traitement 2 % de "Peregal OK",le p-phényl- phénoxyde de sodium formé par réaction de 10 % de paraphényl-phénol avec 3,3 % d'hydroxyde de sodium dans l'eau, 10 % d'acide acétique glacial, 2 % de sulfate cuivrique et 1 % de formaldéhyde sulfoxylate de zinc. On ajoute alors 5 % de Bleu Xylène BL au bain de teinture et on élève la température à 99-100 C. en poursuivant la teinture pendant 90 minutes. On lave le tis- su teint puis on le sèche à 120 C. pendant 20 minutes. Le tissu est teint en bleu foncé; d'une excellente solidité au lavage. On obtient un épuise- ment presque complet du colorant.
On obtient des résultats similaires en remplaçant le colorant ci-dessus par une égale quantité de Rouge Solide Pontamine 8 BL cône, 125 %.
Le tissu est teint en une couleur rouge foncé pleine et le tissu teint possède une excellente solidité au lavage.
Contrairementà cecilorsqu'on procède à des teintures similai- res du tissu au moyen de ces matières colorantes, mais en l'absence lie com- posé de cuivre et d'agent réducteur,, le tissu est simplement teinté.
Exemple 13.
On teint des écheveaux de fil obtenu par filage d'un mélange de polyacrylonitrile et de poly-2-vinylpyridine et contenant environ 92 % d'a- crylonitrile, environ 5 % de 2-vinylpyridine et environ 1,6 % de bioxyde de titane., de la manière décrite dans l'exemple 12, au moyen des deux colorants cités dans cet exemple. On teint les fils ainsi obtenus respectivement en bleu foncé et en rouge foncé plein. Les teintures présentent une excellente solidité au lavage. On obtient un épuisement presque complet du colorant
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contenu dans le bain.
Contrairement à ceci,, lorsqu'on procède à des teintures simi- laires d'écheveaux au moyen dé ces colorants,mais en l'absence de composé de cuivre et d'agent réducteurles écheveaux sont simplement teintés.
Les exemples 14 à 18 inclus se rapportent à la teinture de tex- tiles faits de ces polyacrylonitriles résineux et de copolymères contenant de l'acrylonitrile à l'aide de colorants solubles dans l'eau du type acétate.
Le bain de teinture ne nécessite ni agent de ramollissement de la résine ni addition d'acide. On obtient des produits teints excellents.
Exemple 14.
On dégraisse une certaine quantité du tissu tissé décrit dans l'exemple 12 puis on le traite à la température ambiante dans un bain aqueux suivant un rapport pondéral du bain au tissu de 60/1. On ajoute alors suc- cessivement au bain de traitement 1% d'un agent mouillant vendu dans le com- merce sous le nom de "Tergitol-7", 2 % de sulfate cuivrique et 1% de formal- déhyde-sulfoxylate de zinc. On ajoute alors 5 % d'un colorant du type acé- tate soluble dans 1-'eau vendu dans le commerce sous le nom de Ecarlate So- lide Solacet B-125 dissous dans l'eau et on élève la température du bain de teinture à 99 -100 Ce en poursuivant la teinture à cette température pendant 90 minutes. Le pH du bain de teinture est de 4,5 environ.
On dégraisse alors le tissu teint et on le sèche pendant 20 minutes à 1200C. environ. Le tissu est ainsi teint en une nuance écarlate foncé d'une excellente solidité au lavage. On obtient un épuisement presque complet du colorant contenu dans le baino
Contrairement à ceci lorsqu'on procède à des teintures du même tissu., dans les mêmes conditionsmais en 1-'absence d'ions cuivreux dans le bain de teinture, le tissu n'est que très légèrement teintée Exemple 15.
En partant du même tissu et en opérant dans les mêmes conditions que celles décrites dans 1-'exemple 14, à 1-'exception que l'on utilise 5 % de Bleu Solide Solacet 2BS,colorant soluble dans l'eau du type acétate, on obtient une teinture bleu foncé pleine d'une excellente solidité au lavage. Des teintures similaires de ce tissu effectuées au moyen du même colorant., mais en l'absence de composé de cuivre dans le bain de teinture, ne donnent au contraire qu'une teinte très légère sur le tissu.
Exemple 16.
Au moyen du procédé et des agents de traitement décrits dans l'exemple 14, on teint des schappes obtenues au moyen d'un copolymère rési- neux contenant 92% d'acrylonitrile, 5 % de polyvinylpyridine et 1 à 2 % de bioxyde de titane en une nuance écarlate foncé, d'une excellente solidi- té au lavage.
Exemple 17.
On teint une certaine quantité d'un filament continu vendu dans le commerce en tant que fibre acrylique sous le nom. déposé d' "Orlon", de teneur en azote de 24,5 % et contenant plus de 85 % d'acrylonitrile, au moyen de 5 % d'Ecarlate Solide Solacet B-125, dans les conditions décrites dans l'exemple 14. Le fil-ainsi obtenu est teint en nuance moyenne écarlate.
Des teintures similaires du même fil., en l'absence de composé de cuivre dans le bain de teinture ne donnent au contraire qu'une teinte très faible.
Exemple 18.
On teint un tissu tricoté fait d'un fil obtenu à partir d'une résine copolymère de chlorure de vinyle-acrylonitrile, contenant 40 % d'acry- lonitrile dans le polymère;' au moyen de 5 % d'Ecarlate Solide Solacet B-125 dans les conditions décrites dans l'exemple 14. On teint le tissu ainsi ob- tenu en une nuance écarlate foncé d'une excellente solidité au lavage. On obtient un épuisement presque complet du bain de teinture.
<Desc/Clms Page number 10>
Contrairement à ceci., une teinture similaire du même tissu faite dans les mêmes conditions, mais en l'absence de composé de cuivre, donne un tissu d'une nuance écarlate claire.
Parmi les nombreux colorants qui se sont montrés particuliè- rement propres à l'utilisation dans le présent procédé on peut citer :
Colorants acides.
EMI10.1
Nom commArçial Color Index nO
EMI10.2
<tb> Bleu <SEP> Milling <SEP> Xylène <SEP> BL <SEP> 833
<tb>
<tb> Orangé <SEP> R. <SEP> Conc. <SEP> Vitrolan <SEP> pr. <SEP> 146
<tb>
<tb> Jaune <SEP> Milling <SEP> Xylène <SEP> P <SEP> -
<tb>
<tb> Jaune <SEP> Milling <SEP> Xylène <SEP> 2GP-
<tb>
<tb> Rouge <SEP> Solide <SEP> Xylène <SEP> 2 <SEP> GP-
<tb>
<tb> Rubine <SEP> Clair <SEP> Xylène <SEP> 2GSBrun <SEP> Neutre <SEP> Calcold <SEP> RS-
<tb>
<tb>
<tb> Rouge <SEP> Anthralan <SEP> BA-CF <SEP> pr. <SEP> 210
<tb>
<tb> Orangé <SEP> Milling <SEP> Chromaven <SEP> G. <SEP> Conc.
<SEP> 274
<tb> Brun <SEP> Clair <SEP> d'Alizarine <SEP> BL <SEP> -
<tb>
<tb> Vert <SEP> Clair <SEP> d'Alizarine <SEP> GSN-
<tb>
<tb> Gris <SEP> Clair <SEP> d'Alizarine <SEP> RLL <SEP> -
<tb>
EMI10.3
Rouge Clair d-'Alizarine R -
EMI10.4
<tb> Bleu <SEP> Ciel <SEP> d'Alizarine <SEP> BS-CF <SEP> 1088
<tb>
<tb>
<tb> Vert <SEP> Cyanine <SEP> d'Alizarine <SEP> GEN-GF <SEP> 1078
<tb>
<tb>
<tb> Rouge <SEP> Clair <SEP> Brillant <SEP> d'Alizarine <SEP> 4 <SEP> B-
<tb>
<tb>
<tb> Rouge <SEP> Sulfonine <SEP> G <SEP> 430
<tb>
<tb>
<tb> Gris <SEP> d'Alizarine <SEP> Calcochrome <SEP> 2 <SEP> BLS <SEP> pr. <SEP> 206
<tb>
<tb>
<tb> Rubine <SEP> Solide <SEP> Xylène <SEP> 3 <SEP> GP <SEP> pr. <SEP> 412
<tb>
<tb>
<tb> Rouge <SEP> Amacid <SEP> 3 <SEP> B <SEP> conc. <SEP> 208
<tb>
<tb>
<tb> Orangé <SEP> GS-Sulfonine <SEP> pr.
<SEP> 151
<tb>
<tb>
<tb> Jaune <SEP> Sulfonine <SEP> 2 <SEP> G <SEP> 642
<tb>
<tb>
<tb> Rouge <SEP> pour <SEP> Tissu <SEP> G <SEP> 249
<tb>
<tb>
<tb> Ecarlate <SEP> Crocéine <SEP> MOO <SEP> 252
<tb>
<tb>
<tb> Violet <SEP> d'Anthraquinone <SEP> R <SEP> 1080
<tb>
EMI10.5
Jaune Supramine 3GLA-GF pre 474
EMI10.6
<tb> Rouge <SEP> Milling <SEP> Calcoid <SEP> 3R <SEP> conc. <SEP> 275
<tb>
<tb> Colorants <SEP> directs
<tb>
<tb> Ncm <SEP> commercial <SEP> Color <SEP> Index <SEP> no
<tb>
<tb> Jaune <SEP> Brillant <SEP> Calcomine <SEP> conc. <SEP> 365
<tb>
<tb> Brun <SEP> Fastusol <SEP> LBR <SEP> -
<tb>
<tb> Rouge <SEP> Fastusol <SEP> 4BA <SEP> 278
<tb>
<tb> Jaune <SEP> Calcodur <SEP> BL <SEP> conc.
<SEP> 814
<tb>
<tb> Jaune <SEP> Caloodur <SEP> NN <SEP> 814
<tb>
EMI10.7
Colorants dU,ty-pe arétate solubles dans l'eau Hom commercial Color Index n
EMI10.8
<tb> Violet <SEP> Solide <SEP> Solacet <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
<tb> Jaune <SEP> Solide <SEP> Solacet <SEP> GS <SEP> -
<tb>
<tb> Ecarlate <SEP> Solide <SEP> Solacet <SEP> B-125 <SEP> -
<tb>
<tb> Vert <SEP> Solide <SEP> Solacet <SEP> 2GS <SEP> -
<tb>
<tb> Bleu <SEP> Solide <SEP> Solacet <SEP> 2BS-
<tb>
<tb> Orangé <SEP> Solide <SEP> Solacet <SEP> 2GKS <SEP> -
<tb>
<tb> Rouge <SEP> Solide <SEP> Solacet <SEP> 5 <SEP> BGS-
<tb>
On peut., si on le veut., introduire des variations dans l'ordre du processus d'addition au bain de teinture des divers composants.
C'est ainsi que l'agent de gonflementquand on en utilise, peut être ajouté au bain sous forme de solution dans un solvant approprié ou sous forme de pou- dre finement divisée. Le bain peut être sensiblement neutre jusqu'à l'ad- dition du colorant., pourvu que le pH du bain de teinture soit maintenu entre 2 et 7 pendant un temps suffisant tandis que l'article à teindre se trouve dans le bain chaud.
Il n'est pas essentiel que le composé cuivreux soit ajouté au bain avant l'addition du colorant. On peut au contraire commencer à teindre en l'absence-d'un composé du cuivre et la totalité du composé cuivreux peut être ajoutée au bain de teinture en une fois ou par petites portions après le dé- but de la teinture de l'article.
Les viscosités spécifiques des résines indiquées ici sont déter- minées à 20 C. au moyen du viscosimètre d'Ostwald, conformément à la formule :
Viscosité d'une solution de 0,1 g.
Viscosité spécifi de résine dans 50 cc. de solvant Viscosité spécifique = de résine dans 50 cc, de solvant 1
Viscosité du solvant Pour déterminer ces viscosités spécifiques.. on utilise la cyclohexanone avec les résines des exemples 1 à 3 et 7 à 9 et la diméthylformamide avec les ré- sines des exemples 5,6, 10 et 11. La viscosité spécifique de la résine est une fonction directe de son poids moléculaire moyen.