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Il Procédé pour l'obtention d'effets de gonflement façonnés, à teinture solide, sur des produits textiles plats conte- nant de la cellulose ".
Il est connu en soi de produire des dessins avec effet de transparence colorés ou des dessins de crêpe colorés sur des matières textiles de la manière suivante : on imprime les matières textiles avec un mélange d'agents de gonflement à action parcheminante, mélange d'acide sulfurique et d'a- cide phénol sulfonique, qui contient des colorants ^ la cuve ou des colorants azolques, on laisse agir le mélange pendant un temps court, on l'enlève par lavage et on termine comme d'ordinaire.
Cette manière de procéder s'est cependant révé- lée à peu près impraticable, car d'une part les effets de parcheminement apparaissaient, pour la majeure partie, in- suffisants et la capacité d'impression des pâtes employées était aussi entachée de défauts, mais d'autre part et surtout les instruments d'impression,les toiles d'accompagnement,les rouleaux,etc.. étaient attaqués d'une manière insupportable, en sorte que la réalisation en fabrique du procédé devait échouer déjà pour des raisons industrielles.
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Par rapport à cela l'invention repose sur la constata- tion du fait que le procédé peut réussir seulement lorsque l'on emploie, pour la préparation du mélange d'agents de gon- flement contenant les matières colorantes, exclusivement des moyens de gonflement approximativement neutres ou alcalins.'
D'après cela, un procédé pour l'obtention d'effets de gonflement façonnés,teints solidement, sur des produits tex- tiles plats contenant de la cellulose, par l'impression lo- cale d'agents de gonflement, consiste suivant l'invention en ce qu'à des agents de gonflement à action parcheminante ou contractante à peu près neutres ou alcalins,
on ajoute des colorants à la cuve insolubles dans l'eau ou bien des leuco/estres de ceux-ci ou des.colorants azoïques insolubles dans l'eau de la série du naphtol ou bien des composés' stabi- ' lisés de tels colorants azoïques, la teinture pouvant se pro- duire pendant le gonflement ou immédiatement après par un dé- veloppement habituel.
Il est surprenant qu'on parvienne suivantl'invention à dissoudre des colorants insolubles, colorants à la cuve, indigoldes ou authraquinoïdes et colorants azo2ques de la série du naphtol, dans des agents de gonflement du genre de sels, à action parcheminante,tels que par exemple des solu- tions concentrées de chlorure de zinc ou de rhodanure de calcium.
D'après les brevets allemands n 639.671,640.115, 640.116 ou bien 639.186 de l'inventeur,ces agents de gonfle- ment se laissent transformer particulièrement bien en pâtes d'impression stables, et il s'est révélé que les colorants dont il est question se laissent aussi dissoudre ou bien divi- ser sous forme colloïdale dans ces pâtes d'impression.Avec les pâtes d'impression au chlorure de zinc, en particulier,on obtient de cette manière des dessins transparents remarqua- blement beaux et à teinture solide, par exemple sur du vo.ile mercerisé ou de la mousseline,tandis que sur des tissus plus denses, comme par exemple du satin chaîne ou du calicot
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on peut obtenir des effets du genre damassé plus ou moins mats, à teinture solide.
Les colorants insolubles dans l'eau, colorants à la cuve ou bien colorants du naphtol, peuvent être mis en solu- tion ou en division colloïdale également dans des solutions ammoniacales d'oxyde de cuivre (solutions cuoxan) ou dans des solutions de cellulose à l'oxyde de cuivre ammp niacal (solutions cuoxam-cellulose), c'est-à-dire qu'on peut les mettre également sous la forme de pâtes à parcheminer pro- pres à l'impression, d'une manière analogue à ce quise fait dans le cas du chlorurede zinc. On peut ohtenir ainsi en un processus opératoire des effets de transparence ou des effets de damas façonnés et en même temps à -teinture solide.
Si la solution ammoniacale d'oxyde de cuivre contient beau- coup de cellulose, on peut produire par calandrage aussi de très beaux effets brillants de damassé, qui sont en même temps à teinture solide.
Les colorants cités peuvent être dissous uniformément également dans des bases fortes organiques quaternaires ou bien dans des.pâtes propres à l'impression, qui contiennent de telles bases quaternaires dissolvant la cellulose, par exemple dans l'hydroxyde de diméthyldibenzylammonium, Les oxydes d'amines tertiaires qui ont également des pro- priétés de dissolution de la cellulose,se comportent égale- ment de manière analogue, par exemple l'oxyde de diméthylcyclo- hexylamine. Dans les deux cas on obtient des effets façon- nés permanents à teinture solide, par exemple des effets de damassure très brillants ou bien aussi mats, ainsi que des effets de transparence.
Finalement on peut aussi obtenir des effets de contrac- tion façonnés, à teinture solide, en un processus, lorsque l'on imprime sur les tissus les colorants insolubles dans l'eau dissous dans des pâtes d'impression fortement alca- lines , que l'on abandonne à l'état détendu les tissus
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imprimés encore humides et qu'alors on les nettoie par lava- ge, au lieu de les faire sécher immédiatement après l'im- pression comme dans un procédéantérieur.
Si l'on imprime de cette manière des tissus de cellulose régénérée, par exem- ple de la soie viscose ou de la mousseline de laine à cellu- les, et si l'on choisit des concentrations de lessives, qui agissent de manière parcheminante sur un tel matériau, telles que par exemple NaOH, 18 Bé, on obtient de la même manière à peinture solide des effets de parcheminement façonnés, @
Parmi les colorants à la cuve insolubles la plupart des marques de pâte et marques de poudre v'adaptent éminem- ment au procédé, particulièrement en combinaison avec des pâtes d'impression au chlorure de zinc. Parmi les odorants à la cuve indigo!des appropriés sont à citer:
Bleu Ciba 2 B en micropoudre.
Indigo brillant BASF en pâte.
Rose Helindone BN en pâte.
Rouge Ciba 3BN en pâte pour l'impression.
Rouge Helindone BN en poudre.
Parmi les colorants à la cuve antzaquinoîdes:
Bleu foncé Cibanone B0 en pâte pour l'impression.
Jaune Algol GC en pâte.
Jaune Cibanone GK en pâte.
Ecarlate Algol GGR en pâte.
Jaune d'Indanthrène GK en pâte.
Vert brillant d'indanthrène B.
Rouge Cibanone 4B en poudre.
Parmi les colorants azoïques de la série du naphtol inso- lubles sont à citer :
Naphtol AS-O4 Copulé avec du bleu solide BB diazoté,
Naphtol AS oopulé avec de l'écarlate rouge G diazoté.
On peut se représenter le processus de teinture lui- même à peu près de la manière suivante : le colorant dissous ou bien mis en dispersion colloïdale pénètre dans les fibres avec le processus de gonflement, devient insoluble lors du
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dégonflement et est emprisonné par les fibres dégonflées.
Comme preuve de la finesse de la division des colorants la cuve on peut citer que par exemple par un traitement à la cuve sur la fibre, par traitement ultérieur avec des agents réducteurs et réoxydation, les nuances de couleur sont modifiées dans bien des cas d'une manière seulement tout à fait insignifiante.
Dans d'autres cas, où la dispersion des colorants à la cuve n'est pas si poussée, le traitement de surimprégnation subséquent avec solution alcaline de rongalite, vaporisa- tion et la réoxydation selon les méthodes usuelles comme par exemple à l'air, au moyen de H2O2 ou de solutions de bichromate dans l'acide sulfurique, a pour effet de rendre la nuance de la teinte plus foncée et plus pure. On a ainsi le choix d'employer des colorants moins finement dispersés ou de corriger après coup des défauts surve- nus éventuellement.
Il s'est révélé en outre que l'on peut varier les mé- thodes de travail décrites d'un casl'autre, suivant l'a- gent de gonflement. Ainsi par exemple, au lieu de disperser les colorants à la cuve dans des pâtes d'impression conte- nant du chlorure de zinc ou une base forte.. inorganique ou organique, on peut aussi disperser colloïdalement les leucoesters des colorants à la cuve, appelés indigosols, si c'est nécessaire conjointement avec un agent d'oxydation tel que NaNO2, et développer la couleur après le gonflement par acidification, par exemple dans un bain d'acide sulfu- rique dilué.
Mais on peut aussi imprimer le leuco/ester a@-ec l'agent de gonflement seul et développer dans un bain qui contient l'agent d'oxydation nécessaire, comme par exemple dans l'acide le nitrite de sodium, en solution @ sulfurique @
Une autre variante consiste en ce qu'au lieu des colo- rants azoïques insolubles de la série du Naphtol- AS on im- prime ensemble avec l'agent de gonflement les composants non copules stabilisés de tels colorants azoïques de
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la série du naphtol-AS.
C'est ainsi par exemple que les composés stables de diazonium (diazotates) dits sels de tein- ture, peuvent être imprimés ensemble avec des pâtes d'im- pression contenant du chlorure de zinc sur la matière préa- lablement piétée avec du naphtol. Le colorant se develop- pe alors après le gonflement tout à fait normalement dans de l'eau froide ou dans une solution chaude de soude.Dans le cas des pâtes d'impression contenant de l'oxyde de cui- vre ammoniacal ces sels de teinture se laissent même trai- ter ensemble dans la pâte d'impression avec le naphtol, la copulation au colorant azoïque pouvant déjà se produire dans la masse. Le colorant azoïque s'y maintient alors en division colloïdale et teint irréprochablement lors de l'impression.
On peut aussi imprimer ensemble avec des agents de gonflement basiques les nitrosamines .+ naphtol, colorants dits rapides solides, aussi bien que les composés aminoazoïques + naphtol,colorants dits rapidogènes, avec lesquels on peut obtenir de très beaux effets en particulier avec des agents de gonflement contenant de l'oxyde de cuivre ammoniacal.
Les avantages de la manière de procéder suivant l'in- vention sont évidents,Très souvent, le nouvel effetne peut être obtenu en général suivant une autre voie industrielle, par exemple lorsqu'il s'agit de colorants à la cuve anthra- quinoïdes,qui ne sont pas susceptibles d'être rongés, ou lorsqu'il s'agit de la production d'effets de gonflement en plus d'une couleur, auquel cas l'expédient consistant à utiliser une réserve rongeante par rapport à l'agent de gonflement est également exclu.
Dans le procédé lui-même aussi sont créés d'importants avantages technologiques,par exemple la réunion, constituant un progrès, de la produe- tion de deux effets indépendants (gonflement et teinture en un processus opératoire ou bien en un nombre restreint de processus opératoires, 1!économie en produits chimiques
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par la suppression de la réduction dans le cas des colo- rants à la cuve, l'économie en matières colorantes d'une en outre manière générale, @ la nouveauté et la beauté des effets obtenus.
Le nouveau procédé peut trouver à s'appliquer avec un profit particulier partout où on emploie dans l'apprêta- ge-finissage des effets de gonflement avec des agents de gonflement parcheminants ou aussi contractants,par exemple en combinaison avec le procédé suivant les brevet. alle- mands 605. 914, 651. 996 ou bien 657.255, 625.220, 654.155, de l'inventeur.
EXEMPLES.
1). 69,5 gr. de chlorure de zinc en poudre industriel- le (teneur en ZnCl2 de 47-48 %) sont dissous dans
30,5 gr. d'eauet dans la solution on laisse gonfler
1,8 gr. de déchets de soie viscose.
Après gonflement suffisant la masse est chauffée à 70 C aussi longtemps qu'il faut pour que la viscose soit dissoute, après quoi on la laisse refroidir.
2,0 gr. de rouge Cibanone 4B en poudre sont bien broyée avec
5,0 gr. de chlorure de zinc en poudre industrielle et mis en pâte avec
92,0 gr. de la pâte chlorure de zinc-cellulose ci-des- sus et bien broyés.
La pâte de chlorure de zinc colorée est imprimée à 25 C sur un tissu de mousseline mercerisé, le tissu est sé- ché à 100 C, rincé à froid et séché sous tension. On obtient rouge un dessin avec effet de transparence à teinture sloide @ la) En- plongeant subséquemraent le tissu obtenu d'après 1) dans NaOH à 30 Bé à 17 C à l'état détendu pendant 3 minu- tes on obtient des effets de crépon, les endroits transpa- rents non contractés étant teints solidement.
2) 5 gr. d'écarlate Algol GGR en pâte sont bien broyés avec
10 gr. de chlorure de zinc en poudre industrielle et mis en pâte avec
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85 gr. de la solution chlorure de zinc-cellulose sui- vant l'exemple 1 et bien broyés e
La pâte est imprimée sur un tissu de satin chaîne ou de calicot et le traitement est poursuivi comme en 1. Il en résulte des dessins mats, à teinture solide, analogues au damasse.
3. Dans 100 gr. d'une solution aqueuse de chlorure de zinc suivant l'exemple 1 sont dissous de la même manière
1,8 gr de déchets de soie à l'acétate et 0,6 gr. de déchets de soie viscose, la solution est chauffée à 70 C et de nou- veau refroidie # 3 gr. de colorant de copulation en poudre de la combi- naison Naphtol-AS/Eoarlate solide G sont soigneu= sement broyés ensemble avec
5 gr. de chlorure de zinc en poudre industrielle et mis en pâte et bien broyés avec 92 gr. de la pâte chlorure de zinc-cellulose décrite précédemment.
Un tissu de soie artificielle viscose est imprimé avec cette pâte, séché à 100 C, rincé à froid et séché sous légè- re pension. On obtient un splendide effet de transparence teint sur soie artificielle.
4. Dans 200 gr. d'une solution ammoniacale d'oxyde de cuivre contenant environ 30 gr. de Ou par litre on dissout
6 gr. de ouate en une pâte propre à l'impression. 6 gr. de bleu Ciba 2B en micropoudre sont soigneusement broyés avec de petites quantités de la solution ammoniacale d'oxyde de de cuivre et/cellulose et ensuite bien mis en pâte avec la so- lution qui reste et encore broyés. Un tissu de mousseline mercerisé est imprimé avec la pâte d'impression de solution ammoniacale d'oxyde de cuivre teinte, séché, acidifié avec H2SO4 à 2 Bé, lavé et mercerisé sous tension à l'état humi- de avec NaOH à 30 Bé pendant environ 15 seoondes, débarras- sé de la lessive à chaud, acidifié, lavé, rincé et séché sous tension.
On obtient ainsi sur mousseline et.aussi sur voile des effets avec apparence de transparence, à teinture solide.
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5. Si l'on emploie suivant l'exemple 4 une solution et d'oxyde de cuivre ammoniacal/de cellulose avec 4 % et plus de teneur en cellulose, on obtient des effets avec apparence de soie, faconnés, à teinture solide, très brillants. D'au- tres espèces résultent d'un brevet allemand plus ancien.
6. 3 gr. de rouge Cibanone 4B en poudre sont mis en pâ- te par petites portions avec une solution aqueuse à 30%
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d'hydroxyde de trimêthylbenzylammonium qui contient en ou- tre en dissolution 4 % de linterde coton, et ensuite bien agitée dans la masse restante. On imprime sur satin de co- ton, on sèche à l'air, on fait passer à travers H2SO4 à 2 Bé, on rince., sèche et calandre et on obtient ainsi un dessin permanent du genre damassé à teinture solide. Par élévation de la concentration de la base organique ou aussi avec moins de cellulose dissoute, on peut obtenir par impres- sion sur tissus de voile ou de mousseline des effets avec apparence de transparence à teinture solide.
7. 6 gr. de rouge Ciba 3 BN en pâte pour impression sont soigneusement mis en pâte et agités avec
100 gr. de NaOH à 38 Bé et la solution est épaissie en une pâte propre à l'impression avec
25 gr. de gomme anglaise.
On imprime avec cette pâte un dessin rayé sur calicot, on laisse étendu pendant 7 minutes à l'état détendu et encore humide, on nettoie par lavage, on acidifie, rince et sèche. On obtient ainsi des effets avec apparence de contrac- tion à teinture solide, tandis qu'avec un temps d'action plus court et sur tissus de soie artificielle on obtient de cette manière des dessins transparents à teinture solide.
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8. 4 gr. T5-e-rbTeud ' indigosol) JBC sont bien rais en pâte avec c
4 gr. d'eau et là dessus broyés avec
90 gr. d'une pâte d'impression au chlorure de zinc suivant l'exemple 1.
On imprime avec cela de la mousseline mercerisée, on sè- che à 1000 C et on développe dans
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1000 gr. d'eau
2 gr. de nitrite de sodium
20 gr. de sulfate de sodium cristallise
20 cm3 d'acide sulfurique concentré par court passage à travers ce mélange à 30 C. après quoi le tissu est rince et séché après le ramage.
9. On broie bien ensemble;
92 gr. de pâte d'impression au chlorure de zinc suivant 1,
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4ù0 gr. bleu d'indigosol ABC
3,6 gr. d'eau
0,4 gr. de NaN02 .
On imprime de la mousseline mercerisée comme en 8, on sèche à 100 C et on développe. a) par lavage avec de l'eau froide, b) traiter avec une solution de 20 gr. de sulfate de soude cristallisé + 20 om3 de H2SO4 par litre d'eau, rincer, ramer, sécher.
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.wc l.u.- 0[ 'J 10. On prépare un épaississement alcalin par épaissis- sement de 100 gr. de NaOH à 38 Bé avec 25 gr. de gomme anglaise et on traite
92 gr. de cet épaississement ensemble avec
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4 gr. -"7b-l-é-u dtindigosol J3C et
4 gr. d'eau comme indiqué en 8.
On imprime un tissu de calicot, on laisse étendu 5 minutes et on développe à chaud à 30-35 0 dans une solution
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de 2 gr. de NALTO2 et 200m3 de H2S04 par litre d'eau. On ob- tient un effet de contraction à teinture solide de nuance foncée.
11. 92 gr. du produit de l'épaississement alcalin se- lon 10.
4 gr. d'indigosol bleu JBC
0,4 gr. NaNO2 et 3,6 oc. d'eau sont délayés ensemble et l'on s'en sert pour imprimer un tissu à chaîne de co- ton. Le tissu humide est laissé étendu pen dant 5 minutes et développé à 30-35 C dans une solution de 20 cc. d'H2SO4 par litre ; il est ensuite rincé et séché 4 sous fai- ble tension. L'effet obtenu est le même qu'en 10.
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12. 5 gr. de sel rouge solide TR sont mis en pâte avec
10 cc. d'eau à 40 C et bien broyés avec
25 gr. de chlorure de zinc pulvérulent industriel et mélangés lentement avec
60 gr. de la'pâte d'impression au chlorure de zinc selon 1.
On imprime sur de la mousseline mercerisée et/piétée (teinte préalablement) avec du naphtol AS-TR; on sèche à 100 C et l'on développe soit a) avec de l'eau froide b) avec une solution de 5 gr. de carbonate de sodium par litre à 70-75 C; on rince, on acidifie avec 10 cc, de H2SO4 par litre et on lave et sèche.
13. On dissout
1,5 gr. de naphtol AS-TR à chaud dans
3 cc de NaOH de 38 Bé.
On dissout séparément
5 gr. de sel rouge solide TR dans
25 gr. d'eau à 40 C.
D'abord la solution de naphtol est introduite lente- ment, avec agitation, dans une solution de cellulose à l'oxyde de cuivre ammoniacal selon l'exemple 4 et le sel rouge solide TR est ajouté ensuite. Il se produit déjà une copulation. Après le dépôt de la mousse formée)la masse est apte à imprimer. On imprime sur du voile mercerisé ; on sèche et l'on précipite ensuite par acidification avec de l'acide sulfurique à 2 Bé ou on laisse le voile étendu pen- dant une minute et l'on précipite ensuite 1; l'état humide, comme indiqué. La suite du traitement peut avoir lieu comme dans l'exemple 4.
14.6 gr. de rouge Rapidogène G sont dissous à chaud avec
3 cc. NaOH à 38 Bé
15 cc. d'eau
2 oc. d'huile de rouge turc et bien mélangés avec
74 gr. du produit de l'épaississement alcalin de l'exemple 10.
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On imprime sur un tissu de calicot ; on laisse celui-ci étendu pendant 5 minutes et l'on acidifie avec 20 cc. d'aci- de acétique à 80% + 5 cc. d'acide formique et 25 gr. de sel de Glauber cristallisé dans un litre d'eau environ 1/2 minute à 95 C; on rince et sèche sous faible tension.
15. On dissout à chaud
6 gr. de rouge rapidogène G
3 cc. NaOH à 38 Bé
15 cc. d'eau
2 cc. d'huile de rouge turc et l'on mélange avec
74 gr. de solution de cellulose à l'oxyde de cui- vre ammoniacal selon l'exemple 4 ;
On imprime avec cette pâte un tissu de mousseline mer- cerisé et l'on sèche. Ensuite on continue à traiter comme dans l'exemple 13.
On obtient un rouge foncé solide luisant sur les par- ties traitées par la solution d'oxyde de cuivre ammoniacal.
REVENDICATIONS.
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1. Procédé d'obtention d'effets de gonflement façonnés à teinture solide sur des produits textiles plats contenant de la cellulose par impression locale d'agents de gonflement, caractérisé en ce qu'à des agents de gonflement à effet par- cheminant ou contractant à peu près neutres ou alcalins,par exemple des solutions de chlorure de zino, des solutions aqueu- ses de lessive de soude, de l'oxyde de cuivre ammoniacal, des bases organiques quaternaires dissolvant la cellulose ou des oxydes d'amines tertiaires, on ajoute des colorants à la cuve insolubles dans l'eau ou leurs leuco/esters ou das colo- rants azoïques insolubles dans l'eau de la série des naphtols ou bien des composants stabilisés de ces colorants azoîques,
la teinture pouvant être effectuée pendant le gonflement ou @@@@ immédiatement après par un développement usuel.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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A process for obtaining shaped, solid-dyed swelling effects on flat textile products containing cellulose ".
It is known per se to produce colored transparent effect designs or colored crepe designs on textile materials in the following manner: textile materials are printed with a mixture of parchment blowing agents, acid mixture sulfuric acid and phenol sulfonic acid, which contains tank dyes or azole dyes, the mixture is allowed to stand for a short time, washed off and finished as usual.
This way of proceeding, however, turned out to be almost impracticable, because on the one hand the parchment effects appeared, for the most part, to be insufficient and the printing capacity of the pastes used was also tainted with defects. but on the other hand and above all the printing instruments, the accompanying fabrics, the rollers, etc. were attacked in an unbearable way, so that the realization in the factory of the process had to fail already for industrial reasons.
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In relation to this the invention is based on the recognition that the process can be successful only when one employs, for the preparation of the blowing agent mixture containing the coloring matter, only approximately swelling means. neutral or alkaline. '
According to this, a method for obtaining solidly dyed shaped swelling effects on flat cellulose-containing textile products by the local printing of swelling agents consists of the following: invention in that approximately neutral or alkaline parchment or contracting swelling agents,
water-insoluble kettle dyes or leuco / esters thereof or water-insoluble azo dyes of the naphthol series or stabilized compounds of such azo dyes are added , the dyeing possibly occurring during swelling or immediately thereafter by habitual development.
It is surprising that, according to the invention, it is possible to dissolve insoluble dyes, vat dyes, indigolites or authraquinoids and azo dyes of the naphthol series, in swelling agents of the type of salts, with parchmenting action, such as by example of concentrated solutions of zinc chloride or calcium rhodanide.
According to German Patents Nos. 639,671,640,115, 640,116 or 639,186 of the inventor, these blowing agents can be transformed particularly well into stable printing pastes, and it has been found that the dyes of which it is These printing pastes can also be dissolved or divided in colloidal form. With zinc chloride printing pastes, in particular, remarkably beautiful and solid-dyed transparent designs are obtained in this way. , for example on mercerized voile or muslin, while on denser fabrics, such as for example chain satin or calico
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one can obtain effects of the kind damask more or less matt, with solid dye.
Water-insoluble dyes, vat dyes or naphthol dyes, can be dissolved or colloidally divided also in ammoniacal solutions of copper oxide (cuoxan solutions) or in cellulose solutions. ammp niacal copper oxide (cuoxam-cellulose solutions), that is to say that they can also be put in the form of parchment pastes suitable for printing, in a manner analogous to this which is done in the case of zinc chloride. In this way, transparency effects or shaped damask effects and at the same time solid-dyed effects can be obtained in one operating process.
If the ammoniacal copper oxide solution contains a lot of cellulose, very beautiful damask shine effects can also be produced by calendering, which at the same time are solid dyed.
The dyestuffs mentioned can be dissolved uniformly also in strong organic quaternary bases or in printing pastes which contain such quaternary bases which dissolve cellulose, for example in dimethyldibenzylammonium hydroxide, amine oxides tertials, which also have cellulose dissolving properties, also behave in a similar manner, for example dimethylcyclohexylamine oxide. In both cases, permanent shaped effects with solid dyes are obtained, for example very shiny or even matt damask effects, as well as effects of transparency.
Finally, shaped, solid-dyed, one-process contraction effects can also be achieved when the water-insoluble dyes dissolved in strongly alkaline printing pastes are imprinted on fabrics. '' the tissues are left in a relaxed state
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still damp prints and then cleaned by washing, instead of drying them immediately after printing as in a previous process.
If fabrics of regenerated cellulose, for example viscose silk or cellulose wool muslin, are printed in this way, and if concentrations of detergents are chosen, which have a parchment effect on the such a material, such as for example NaOH, 18 Bé, one obtains in the same way with solid paint shaped parchment effects, @
Of the insoluble tank dyes most brands of paste and brands of powder are highly suitable for the process, particularly in combination with zinc chloride printing pastes. Among the odorants in the indigo tank, suitable ones are:
Ciba Blue 2 B in micropowder.
BASF shiny indigo paste.
Rose Helindone BN paste.
Ciba Red 3BN paste for printing.
Red Helindone BN powder.
Among the antzaquinoid vat dyes:
Dark blue Cibanone B0 paste for printing.
Yellow Algol GC in paste.
Yellow Cibanone GK paste.
Scarlet Algol GGR paste.
Indanthrene yellow GK paste.
Brilliant indanthrene green B.
Red Cibanone 4B powder.
Among the azo dyes of the insoluble naphthol series are:
Naphthol AS-O4 Copulated with diazotized solid blue BB,
Naphthol AS oopulated with diazotized scarlet red G.
We can think of the dyeing process itself roughly as follows: the dye dissolved or dispersed in colloidal form penetrates the fibers with the swelling process, becomes insoluble during the swelling process.
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deflating and is trapped by the deflated fibers.
As proof of the fineness of the division of the dyes in the tank we can cite that for example by a tank treatment on the fiber, by subsequent treatment with reducing agents and reoxidation, the color shades are modified in many cases of only a very insignificant way.
In other cases, where the dispersion of the dyes in the tank is not so extensive, the subsequent over-impregnation treatment with alkaline rongalite solution, vaporization and reoxidation according to the usual methods such as for example in air, using H2O2 or solutions of dichromate in sulfuric acid, has the effect of making the shade of the shade darker and purer. There is thus the choice of using less finely dispersed dyes or of correcting any defects which may occur afterwards.
It has further been found that the described working methods can be varied from case to case, depending on the amount of swelling. Thus, for example, instead of tank dispersing the dyes in printing pastes containing zinc chloride or a strong inorganic or organic base, it is also possible to colloidally disperse the leucoesters of the tank dyes, called indigosols, if necessary together with an oxidizing agent such as NaNO2, and develop the color after swelling by acidification, for example in a bath of dilute sulfuric acid.
But it is also possible to print the leuco / ester with the swelling agent alone and develop in a bath which contains the necessary oxidizing agent, such as for example sodium nitrite in acid, in sulfuric solution. @
A further variation is that instead of the insoluble azo dyes of the Naphthol-AS series, the stabilized non-copula components of such azo dyes of Naphthol-AS are imprinted together with the blowing agent.
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the naphthol-AS series.
Thus, for example, the stable diazonium compounds (diazotates), called dye salts, can be printed together with printing pastes containing zinc chloride on the material previously pedested with naphthol. The dye then develops after swelling quite normally in cold water or in a hot sodium hydroxide solution. In the case of printing pastes containing ammoniacal copper oxide these dye salts can even be treated together in the printing paste with naphthol, since coupling with the azo dye can already occur in the mass. The azo dye then maintains itself in colloidal division and dyes flawlessly during printing.
It is also possible to print together with basic swelling agents nitrosamines + naphthol, so-called solid fast dyes, as well as aminoazo compounds + naphthol, so-called rapidogenic dyes, with which very beautiful effects can be obtained in particular with swelling containing ammoniacal copper oxide.
The advantages of the way of proceeding according to the invention are obvious. Very often the new effect can generally be obtained by another industrial route, for example in the case of anthraquinoid vat dyes, which are not susceptible to gnawing, or when it comes to producing swelling effects in more than one color, in which case the expedient of using a gnawing resist over the swelling is also excluded.
In the process itself also important technological advantages are created, for example the union, constituting an advance, of the production of two independent effects (swelling and dyeing in one operative process or in a small number of operative processes. , 1! Savings in chemicals
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by the elimination of the reduction in the case of tank dyes, the saving in coloring matters in addition generally, @ the novelty and beauty of the effects obtained.
The new process may find particular advantage to be applied wherever swelling effects with parchment or also contracting bulking agents are employed in the finishing-finishing, for example in combination with the process according to the patents. German 605. 914, 651.996 or 657.255, 625.220, 654.155, of the inventor.
EXAMPLES.
1). 69.5 gr. of zinc chloride industrial powder (ZnCl2 content of 47-48%) are dissolved in
30.5 gr. of water and in the solution we let swell
1.8 gr. of viscose silk waste.
After sufficient swelling the mass is heated to 70 ° C. for as long as it takes for the viscose to dissolve, after which it is allowed to cool.
2.0 gr. of red Cibanone 4B powder are well ground with
5.0 gr. of zinc chloride industrial powder and paste with
92.0 gr. of the zinc chloride-cellulose paste above and well ground.
The colored zinc chloride paste is printed at 25 C onto a mercerized muslin fabric, the fabric is dried at 100 C, cold rinsed and tension dried. A red pattern is obtained with transparent dyeing effect (1a). Subsequently immersing the fabric obtained according to 1) in NaOH at 30 Bé at 17 C in the relaxed state for 3 minutes one obtains the effects of crepe, the transparent uncontracted areas being dyed solidly.
2) 5 gr. scarlet Algol GGR paste are well ground with
10 gr. of zinc chloride industrial powder and paste with
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85 gr. zinc chloride-cellulose solution according to Example 1 and well ground e
The paste is printed onto a warp or calico satin fabric and processing is continued as in 1. This results in matte, solid-dyed, damask-like designs.
3. In 100 gr. of an aqueous solution of zinc chloride according to Example 1 are dissolved in the same manner
1.8 gr of acetate silk waste and 0.6 gr. of viscose silk waste, the solution is heated to 70 C and again cooled # 3 gr. of the coupling dye powder of the combination Naphthol-AS / Solid Eoarlate G are carefully ground together with
5 gr. of zinc chloride in industrial powder and pulped and well ground with 92 gr. zinc chloride-cellulose paste described above.
A viscose artificial silk fabric is printed with this paste, dried at 100 ° C, cold rinsed and lightly dried. A splendid effect of transparency dyed on artificial silk is obtained.
4. In 200 gr. of an ammoniacal solution of copper oxide containing about 30 gr. of Or per liter we dissolve
6 gr. of cotton wool into a paste suitable for printing. 6 gr. of Ciba Blue 2B micropowder are carefully ground with small amounts of the ammoniacal solution of copper / cellulose oxide and then well pulped with the remaining solution and further ground. A mercerized muslin fabric is printed with the dyed ammoniacal copper oxide solution printing paste, dried, acidified with H2SO4 at 2 Bé, washed and mercerized under tension in the wet state with NaOH at 30 Bé for about 15 seconds, hot detergent, acidified, washed, rinsed and dried under tension.
Effects with the appearance of transparency, solid dyeing, are thus obtained on muslin and also on veil.
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5. If a solution and ammoniacal copper oxide / cellulose with 4% or more cellulose content is used according to Example 4, effects with silk-like appearance, shaped, dyed solid, very shiny. Other species result from an older German patent.
6.3 gr. of red Cibanone 4B powder are made into a paste in small portions with a 30% aqueous solution
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of trimethylbenzylammonium hydroxide which contains in addition 4% of the cotton interde dissolved in solution, and then stirred well into the remaining mass. It is printed on cotton sateen, air dried, passed through H2SO4 at 2 Bé, rinsed, dried and calendered, resulting in a solid dyed damask-like permanent pattern. By increasing the concentration of the organic base or also with less dissolved cellulose, effects with the appearance of solid dyed transparency can be obtained by printing on veil or muslin fabrics.
7. 6 gr. of red Ciba 3 BN paste for printing are carefully pulped and stirred with
100 gr. of NaOH to 38 Bé and the solution is thickened into a paste suitable for printing with
25 gr. of English gum.
A striped design on calico is printed with this paste, it is left stretched for 7 minutes in a relaxed state and still wet, it is cleaned by washing, it is acidified, rinsed and dried. Solid dyed contraction-like effects are thus obtained, while with a shorter working time and on artificial silk fabrics transparent solid-dyed designs are obtained in this way.
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8. 4 gr. T5-e-rbTeud 'indigosol) JBC are well rais in paste with c
4 gr. of water and on it crushed with
90 gr. of a zinc chloride printing paste according to Example 1.
With this we print mercerized muslin, dry at 1000 C and develop in
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1000 gr. water
2 gr. sodium nitrite
20 gr. sodium sulphate crystallizes
20 cm3 of concentrated sulfuric acid by short passage through this mixture at 30 C. after which the fabric is rinsed and dried after branching.
9. We grind well together;
92 gr. zinc chloride printing paste according to 1,
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4ù0 gr. indigosol blue ABC
3.6 gr. water
0.4 gr. of NaN02.
We print mercerized muslin as in 8, dry at 100 C and develop. a) by washing with cold water, b) treating with a solution of 20 gr. of crystallized sodium sulphate + 20 om3 of H2SO4 per liter of water, rinse, row, dry.
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.wc 1.u.- 0 ['J 10. An alkaline thickening is prepared by thickening 100 gr. of NaOH at 38 Bé with 25 gr. English gum and we treat
92 gr. of this thickening together with
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4 gr. - "7b-l-é-u dtindigosol J3C and
4 gr. of water as indicated in 8.
We print a calico cloth, let it stretch for 5 minutes and develop hot at 30-35 0 in a solution.
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of 2 gr. of NALTO2 and 200m3 of H2S04 per liter of water. A solid dyed contraction effect of a dark shade is obtained.
11. 92 gr. of the alkaline thickening product according to 10.
4 gr. Indigosol blue JBC
0.4 gr. NaNO2 and 3.6 oc. water are mixed together and used to print a cotton warp fabric. The wet tissue is left stretched for 5 minutes and developed at 30-35 C in a 20 cc solution. H2SO4 per liter; it is then rinsed and dried 4 under low tension. The effect obtained is the same as in 10.
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12. 5 gr. of solid red salt TR are put into a paste with
10 cc. of water at 40 C and well ground with
25 gr. powdered industrial zinc chloride and mixed slowly with
60 gr. zinc chloride printing paste according to 1.
We print on mercerized muslin and / footed (previously dyed) with AS-TR naphthol; it is dried at 100 ° C. and developed either a) with cold water b) with a solution of 5 g. sodium carbonate per liter at 70-75 C; rinsed, acidified with 10 cc of H2SO4 per liter and washed and dried.
13. We dissolve
1.5 gr. hot AS-TR naphthol in
3 cc of 38 Be NaOH.
We dissolve separately
5 gr. of solid red salt TR in
25 gr. of water at 40 C.
First, the naphthol solution is introduced slowly, with stirring, into a cellulose solution with ammoniacal copper oxide according to Example 4 and the solid red salt TR is then added. Copulation is already taking place. After the deposition of the foam formed) the mass is able to print. We print on mercerized veil; it is dried and then precipitated by acidification with 2 B% sulfuric acid or the veil is left extended for one minute and then precipitated 1; wet condition, as indicated. Further processing can take place as in Example 4.
14.6 gr. of Rapidogene red G are dissolved hot with
3 cc. NaOH at 38 Bé
15 cc. water
2 oc. Turkish red oil and mixed well with
74 gr. of the alkaline thickening product of Example 10.
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We print on a calico cloth; this is left extended for 5 minutes and acidified with 20 cc. 80% acetic acid + 5 cc. formic acid and 25 gr. of Glauber's salt crystallized in a liter of water for about 1/2 minute at 95 C; it is rinsed and dried under low tension.
15. Dissolve while hot
6 gr. rapidogenic red G
3 cc. NaOH at 38 Bé
15 cc. water
2 cc. Turkish red oil and mixed with
74 gr. of cellulose solution with ammoniacal copper oxide according to Example 4;
We print with this paste a fabric of mer- cherry muslin and dry. Then we continue to treat as in Example 13.
A solid dark red is obtained which shines on the parts treated with the ammoniacal copper oxide solution.
CLAIMS.
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A method of obtaining solid dyed shaped swelling effects on flat textile products containing cellulose by local printing with swelling agents, characterized in that to swelling agents having a walking or contracting effect. more or less neutral or alkaline, for example solutions of zino chloride, aqueous solutions of sodium hydroxide solution, ammoniacal copper oxide, quaternary organic bases dissolving cellulose or oxides of tertiary amines. adds water-insoluble tank dyes or their leuco / esters or water-insoluble azo dyes from the naphthol series or stabilized components of these azo dyes,
it being possible for the dyeing to be carried out during the swelling or immediately afterwards by usual development.
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