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Il Procédé pour l'obtention d'effets de gonflement façonnés, à teinture solide, sur des produits textiles plats conte- nant de la cellulose ".
Il est connu en soi de produire des dessins avec effet de transparence colorés ou des dessins de crêpe colorés sur des matières textiles de la manière suivante : on imprime les matières textiles avec un mélange d'agents de gonflement à action parcheminante, mélange d'acide sulfurique et d'a- cide phénol sulfonique, qui contient des colorants ^ la cuve ou des colorants azolques, on laisse agir le mélange pendant un temps court, on l'enlève par lavage et on termine comme d'ordinaire.
Cette manière de procéder s'est cependant révé- lée à peu près impraticable, car d'une part les effets de parcheminement apparaissaient, pour la majeure partie, in- suffisants et la capacité d'impression des pâtes employées était aussi entachée de défauts, mais d'autre part et surtout les instruments d'impression,les toiles d'accompagnement,les rouleaux,etc.. étaient attaqués d'une manière insupportable, en sorte que la réalisation en fabrique du procédé devait échouer déjà pour des raisons industrielles.
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Par rapport à cela l'invention repose sur la constata- tion du fait que le procédé peut réussir seulement lorsque l'on emploie, pour la préparation du mélange d'agents de gon- flement contenant les matières colorantes, exclusivement des moyens de gonflement approximativement neutres ou alcalins.'
D'après cela, un procédé pour l'obtention d'effets de gonflement façonnés,teints solidement, sur des produits tex- tiles plats contenant de la cellulose, par l'impression lo- cale d'agents de gonflement, consiste suivant l'invention en ce qu'à des agents de gonflement à action parcheminante ou contractante à peu près neutres ou alcalins,
on ajoute des colorants à la cuve insolubles dans l'eau ou bien des leuco/estres de ceux-ci ou des.colorants azoïques insolubles dans l'eau de la série du naphtol ou bien des composés' stabi- ' lisés de tels colorants azoïques, la teinture pouvant se pro- duire pendant le gonflement ou immédiatement après par un dé- veloppement habituel.
Il est surprenant qu'on parvienne suivantl'invention à dissoudre des colorants insolubles, colorants à la cuve, indigoldes ou authraquinoïdes et colorants azo2ques de la série du naphtol, dans des agents de gonflement du genre de sels, à action parcheminante,tels que par exemple des solu- tions concentrées de chlorure de zinc ou de rhodanure de calcium.
D'après les brevets allemands n 639.671,640.115, 640.116 ou bien 639.186 de l'inventeur,ces agents de gonfle- ment se laissent transformer particulièrement bien en pâtes d'impression stables, et il s'est révélé que les colorants dont il est question se laissent aussi dissoudre ou bien divi- ser sous forme colloïdale dans ces pâtes d'impression.Avec les pâtes d'impression au chlorure de zinc, en particulier,on obtient de cette manière des dessins transparents remarqua- blement beaux et à teinture solide, par exemple sur du vo.ile mercerisé ou de la mousseline,tandis que sur des tissus plus denses, comme par exemple du satin chaîne ou du calicot
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on peut obtenir des effets du genre damassé plus ou moins mats, à teinture solide.
Les colorants insolubles dans l'eau, colorants à la cuve ou bien colorants du naphtol, peuvent être mis en solu- tion ou en division colloïdale également dans des solutions ammoniacales d'oxyde de cuivre (solutions cuoxan) ou dans des solutions de cellulose à l'oxyde de cuivre ammp niacal (solutions cuoxam-cellulose), c'est-à-dire qu'on peut les mettre également sous la forme de pâtes à parcheminer pro- pres à l'impression, d'une manière analogue à ce quise fait dans le cas du chlorurede zinc. On peut ohtenir ainsi en un processus opératoire des effets de transparence ou des effets de damas façonnés et en même temps à -teinture solide.
Si la solution ammoniacale d'oxyde de cuivre contient beau- coup de cellulose, on peut produire par calandrage aussi de très beaux effets brillants de damassé, qui sont en même temps à teinture solide.
Les colorants cités peuvent être dissous uniformément également dans des bases fortes organiques quaternaires ou bien dans des.pâtes propres à l'impression, qui contiennent de telles bases quaternaires dissolvant la cellulose, par exemple dans l'hydroxyde de diméthyldibenzylammonium, Les oxydes d'amines tertiaires qui ont également des pro- priétés de dissolution de la cellulose,se comportent égale- ment de manière analogue, par exemple l'oxyde de diméthylcyclo- hexylamine. Dans les deux cas on obtient des effets façon- nés permanents à teinture solide, par exemple des effets de damassure très brillants ou bien aussi mats, ainsi que des effets de transparence.
Finalement on peut aussi obtenir des effets de contrac- tion façonnés, à teinture solide, en un processus, lorsque l'on imprime sur les tissus les colorants insolubles dans l'eau dissous dans des pâtes d'impression fortement alca- lines , que l'on abandonne à l'état détendu les tissus
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imprimés encore humides et qu'alors on les nettoie par lava- ge, au lieu de les faire sécher immédiatement après l'im- pression comme dans un procédéantérieur.
Si l'on imprime de cette manière des tissus de cellulose régénérée, par exem- ple de la soie viscose ou de la mousseline de laine à cellu- les, et si l'on choisit des concentrations de lessives, qui agissent de manière parcheminante sur un tel matériau, telles que par exemple NaOH, 18 Bé, on obtient de la même manière à peinture solide des effets de parcheminement façonnés, @
Parmi les colorants à la cuve insolubles la plupart des marques de pâte et marques de poudre v'adaptent éminem- ment au procédé, particulièrement en combinaison avec des pâtes d'impression au chlorure de zinc. Parmi les odorants à la cuve indigo!des appropriés sont à citer:
Bleu Ciba 2 B en micropoudre.
Indigo brillant BASF en pâte.
Rose Helindone BN en pâte.
Rouge Ciba 3BN en pâte pour l'impression.
Rouge Helindone BN en poudre.
Parmi les colorants à la cuve antzaquinoîdes:
Bleu foncé Cibanone B0 en pâte pour l'impression.
Jaune Algol GC en pâte.
Jaune Cibanone GK en pâte.
Ecarlate Algol GGR en pâte.
Jaune d'Indanthrène GK en pâte.
Vert brillant d'indanthrène B.
Rouge Cibanone 4B en poudre.
Parmi les colorants azoïques de la série du naphtol inso- lubles sont à citer :
Naphtol AS-O4 Copulé avec du bleu solide BB diazoté,
Naphtol AS oopulé avec de l'écarlate rouge G diazoté.
On peut se représenter le processus de teinture lui- même à peu près de la manière suivante : le colorant dissous ou bien mis en dispersion colloïdale pénètre dans les fibres avec le processus de gonflement, devient insoluble lors du
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dégonflement et est emprisonné par les fibres dégonflées.
Comme preuve de la finesse de la division des colorants la cuve on peut citer que par exemple par un traitement à la cuve sur la fibre, par traitement ultérieur avec des agents réducteurs et réoxydation, les nuances de couleur sont modifiées dans bien des cas d'une manière seulement tout à fait insignifiante.
Dans d'autres cas, où la dispersion des colorants à la cuve n'est pas si poussée, le traitement de surimprégnation subséquent avec solution alcaline de rongalite, vaporisa- tion et la réoxydation selon les méthodes usuelles comme par exemple à l'air, au moyen de H2O2 ou de solutions de bichromate dans l'acide sulfurique, a pour effet de rendre la nuance de la teinte plus foncée et plus pure. On a ainsi le choix d'employer des colorants moins finement dispersés ou de corriger après coup des défauts surve- nus éventuellement.
Il s'est révélé en outre que l'on peut varier les mé- thodes de travail décrites d'un casl'autre, suivant l'a- gent de gonflement. Ainsi par exemple, au lieu de disperser les colorants à la cuve dans des pâtes d'impression conte- nant du chlorure de zinc ou une base forte.. inorganique ou organique, on peut aussi disperser colloïdalement les leucoesters des colorants à la cuve, appelés indigosols, si c'est nécessaire conjointement avec un agent d'oxydation tel que NaNO2, et développer la couleur après le gonflement par acidification, par exemple dans un bain d'acide sulfu- rique dilué.
Mais on peut aussi imprimer le leuco/ester a@-ec l'agent de gonflement seul et développer dans un bain qui contient l'agent d'oxydation nécessaire, comme par exemple dans l'acide le nitrite de sodium, en solution @ sulfurique @
Une autre variante consiste en ce qu'au lieu des colo- rants azoïques insolubles de la série du Naphtol- AS on im- prime ensemble avec l'agent de gonflement les composants non copules stabilisés de tels colorants azoïques de
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la série du naphtol-AS.
C'est ainsi par exemple que les composés stables de diazonium (diazotates) dits sels de tein- ture, peuvent être imprimés ensemble avec des pâtes d'im- pression contenant du chlorure de zinc sur la matière préa- lablement piétée avec du naphtol. Le colorant se develop- pe alors après le gonflement tout à fait normalement dans de l'eau froide ou dans une solution chaude de soude.Dans le cas des pâtes d'impression contenant de l'oxyde de cui- vre ammoniacal ces sels de teinture se laissent même trai- ter ensemble dans la pâte d'impression avec le naphtol, la copulation au colorant azoïque pouvant déjà se produire dans la masse. Le colorant azoïque s'y maintient alors en division colloïdale et teint irréprochablement lors de l'impression.
On peut aussi imprimer ensemble avec des agents de gonflement basiques les nitrosamines .+ naphtol, colorants dits rapides solides, aussi bien que les composés aminoazoïques + naphtol,colorants dits rapidogènes, avec lesquels on peut obtenir de très beaux effets en particulier avec des agents de gonflement contenant de l'oxyde de cuivre ammoniacal.
Les avantages de la manière de procéder suivant l'in- vention sont évidents,Très souvent, le nouvel effetne peut être obtenu en général suivant une autre voie industrielle, par exemple lorsqu'il s'agit de colorants à la cuve anthra- quinoïdes,qui ne sont pas susceptibles d'être rongés, ou lorsqu'il s'agit de la production d'effets de gonflement en plus d'une couleur, auquel cas l'expédient consistant à utiliser une réserve rongeante par rapport à l'agent de gonflement est également exclu.
Dans le procédé lui-même aussi sont créés d'importants avantages technologiques,par exemple la réunion, constituant un progrès, de la produe- tion de deux effets indépendants (gonflement et teinture en un processus opératoire ou bien en un nombre restreint de processus opératoires, 1!économie en produits chimiques
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par la suppression de la réduction dans le cas des colo- rants à la cuve, l'économie en matières colorantes d'une en outre manière générale, @ la nouveauté et la beauté des effets obtenus.
Le nouveau procédé peut trouver à s'appliquer avec un profit particulier partout où on emploie dans l'apprêta- ge-finissage des effets de gonflement avec des agents de gonflement parcheminants ou aussi contractants,par exemple en combinaison avec le procédé suivant les brevet. alle- mands 605. 914, 651. 996 ou bien 657.255, 625.220, 654.155, de l'inventeur.
EXEMPLES.
1). 69,5 gr. de chlorure de zinc en poudre industriel- le (teneur en ZnCl2 de 47-48 %) sont dissous dans
30,5 gr. d'eauet dans la solution on laisse gonfler
1,8 gr. de déchets de soie viscose.
Après gonflement suffisant la masse est chauffée à 70 C aussi longtemps qu'il faut pour que la viscose soit dissoute, après quoi on la laisse refroidir.
2,0 gr. de rouge Cibanone 4B en poudre sont bien broyée avec
5,0 gr. de chlorure de zinc en poudre industrielle et mis en pâte avec
92,0 gr. de la pâte chlorure de zinc-cellulose ci-des- sus et bien broyés.
La pâte de chlorure de zinc colorée est imprimée à 25 C sur un tissu de mousseline mercerisé, le tissu est sé- ché à 100 C, rincé à froid et séché sous tension. On obtient rouge un dessin avec effet de transparence à teinture sloide @ la) En- plongeant subséquemraent le tissu obtenu d'après 1) dans NaOH à 30 Bé à 17 C à l'état détendu pendant 3 minu- tes on obtient des effets de crépon, les endroits transpa- rents non contractés étant teints solidement.
2) 5 gr. d'écarlate Algol GGR en pâte sont bien broyés avec
10 gr. de chlorure de zinc en poudre industrielle et mis en pâte avec
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85 gr. de la solution chlorure de zinc-cellulose sui- vant l'exemple 1 et bien broyés e
La pâte est imprimée sur un tissu de satin chaîne ou de calicot et le traitement est poursuivi comme en 1. Il en résulte des dessins mats, à teinture solide, analogues au damasse.
3. Dans 100 gr. d'une solution aqueuse de chlorure de zinc suivant l'exemple 1 sont dissous de la même manière
1,8 gr de déchets de soie à l'acétate et 0,6 gr. de déchets de soie viscose, la solution est chauffée à 70 C et de nou- veau refroidie # 3 gr. de colorant de copulation en poudre de la combi- naison Naphtol-AS/Eoarlate solide G sont soigneu= sement broyés ensemble avec
5 gr. de chlorure de zinc en poudre industrielle et mis en pâte et bien broyés avec 92 gr. de la pâte chlorure de zinc-cellulose décrite précédemment.
Un tissu de soie artificielle viscose est imprimé avec cette pâte, séché à 100 C, rincé à froid et séché sous légè- re pension. On obtient un splendide effet de transparence teint sur soie artificielle.
4. Dans 200 gr. d'une solution ammoniacale d'oxyde de cuivre contenant environ 30 gr. de Ou par litre on dissout
6 gr. de ouate en une pâte propre à l'impression. 6 gr. de bleu Ciba 2B en micropoudre sont soigneusement broyés avec de petites quantités de la solution ammoniacale d'oxyde de de cuivre et/cellulose et ensuite bien mis en pâte avec la so- lution qui reste et encore broyés. Un tissu de mousseline mercerisé est imprimé avec la pâte d'impression de solution ammoniacale d'oxyde de cuivre teinte, séché, acidifié avec H2SO4 à 2 Bé, lavé et mercerisé sous tension à l'état humi- de avec NaOH à 30 Bé pendant environ 15 seoondes, débarras- sé de la lessive à chaud, acidifié, lavé, rincé et séché sous tension.
On obtient ainsi sur mousseline et.aussi sur voile des effets avec apparence de transparence, à teinture solide.
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5. Si l'on emploie suivant l'exemple 4 une solution et d'oxyde de cuivre ammoniacal/de cellulose avec 4 % et plus de teneur en cellulose, on obtient des effets avec apparence de soie, faconnés, à teinture solide, très brillants. D'au- tres espèces résultent d'un brevet allemand plus ancien.
6. 3 gr. de rouge Cibanone 4B en poudre sont mis en pâ- te par petites portions avec une solution aqueuse à 30%
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d'hydroxyde de trimêthylbenzylammonium qui contient en ou- tre en dissolution 4 % de linterde coton, et ensuite bien agitée dans la masse restante. On imprime sur satin de co- ton, on sèche à l'air, on fait passer à travers H2SO4 à 2 Bé, on rince., sèche et calandre et on obtient ainsi un dessin permanent du genre damassé à teinture solide. Par élévation de la concentration de la base organique ou aussi avec moins de cellulose dissoute, on peut obtenir par impres- sion sur tissus de voile ou de mousseline des effets avec apparence de transparence à teinture solide.
7. 6 gr. de rouge Ciba 3 BN en pâte pour impression sont soigneusement mis en pâte et agités avec
100 gr. de NaOH à 38 Bé et la solution est épaissie en une pâte propre à l'impression avec
25 gr. de gomme anglaise.
On imprime avec cette pâte un dessin rayé sur calicot, on laisse étendu pendant 7 minutes à l'état détendu et encore humide, on nettoie par lavage, on acidifie, rince et sèche. On obtient ainsi des effets avec apparence de contrac- tion à teinture solide, tandis qu'avec un temps d'action plus court et sur tissus de soie artificielle on obtient de cette manière des dessins transparents à teinture solide.
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8. 4 gr. T5-e-rbTeud ' indigosol) JBC sont bien rais en pâte avec c
4 gr. d'eau et là dessus broyés avec
90 gr. d'une pâte d'impression au chlorure de zinc suivant l'exemple 1.
On imprime avec cela de la mousseline mercerisée, on sè- che à 1000 C et on développe dans
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1000 gr. d'eau
2 gr. de nitrite de sodium
20 gr. de sulfate de sodium cristallise
20 cm3 d'acide sulfurique concentré par court passage à travers ce mélange à 30 C. après quoi le tissu est rince et séché après le ramage.
9. On broie bien ensemble;
92 gr. de pâte d'impression au chlorure de zinc suivant 1,
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4ù0 gr. bleu d'indigosol ABC
3,6 gr. d'eau
0,4 gr. de NaN02 .
On imprime de la mousseline mercerisée comme en 8, on sèche à 100 C et on développe. a) par lavage avec de l'eau froide, b) traiter avec une solution de 20 gr. de sulfate de soude cristallisé + 20 om3 de H2SO4 par litre d'eau, rincer, ramer, sécher.
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.wc l.u.- 0[ 'J 10. On prépare un épaississement alcalin par épaissis- sement de 100 gr. de NaOH à 38 Bé avec 25 gr. de gomme anglaise et on traite
92 gr. de cet épaississement ensemble avec
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4 gr. -"7b-l-é-u dtindigosol J3C et
4 gr. d'eau comme indiqué en 8.
On imprime un tissu de calicot, on laisse étendu 5 minutes et on développe à chaud à 30-35 0 dans une solution
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de 2 gr. de NALTO2 et 200m3 de H2S04 par litre d'eau. On ob- tient un effet de contraction à teinture solide de nuance foncée.
11. 92 gr. du produit de l'épaississement alcalin se- lon 10.
4 gr. d'indigosol bleu JBC
0,4 gr. NaNO2 et 3,6 oc. d'eau sont délayés ensemble et l'on s'en sert pour imprimer un tissu à chaîne de co- ton. Le tissu humide est laissé étendu pen dant 5 minutes et développé à 30-35 C dans une solution de 20 cc. d'H2SO4 par litre ; il est ensuite rincé et séché 4 sous fai- ble tension. L'effet obtenu est le même qu'en 10.
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12. 5 gr. de sel rouge solide TR sont mis en pâte avec
10 cc. d'eau à 40 C et bien broyés avec
25 gr. de chlorure de zinc pulvérulent industriel et mélangés lentement avec
60 gr. de la'pâte d'impression au chlorure de zinc selon 1.
On imprime sur de la mousseline mercerisée et/piétée (teinte préalablement) avec du naphtol AS-TR; on sèche à 100 C et l'on développe soit a) avec de l'eau froide b) avec une solution de 5 gr. de carbonate de sodium par litre à 70-75 C; on rince, on acidifie avec 10 cc, de H2SO4 par litre et on lave et sèche.
13. On dissout
1,5 gr. de naphtol AS-TR à chaud dans
3 cc de NaOH de 38 Bé.
On dissout séparément
5 gr. de sel rouge solide TR dans
25 gr. d'eau à 40 C.
D'abord la solution de naphtol est introduite lente- ment, avec agitation, dans une solution de cellulose à l'oxyde de cuivre ammoniacal selon l'exemple 4 et le sel rouge solide TR est ajouté ensuite. Il se produit déjà une copulation. Après le dépôt de la mousse formée)la masse est apte à imprimer. On imprime sur du voile mercerisé ; on sèche et l'on précipite ensuite par acidification avec de l'acide sulfurique à 2 Bé ou on laisse le voile étendu pen- dant une minute et l'on précipite ensuite 1; l'état humide, comme indiqué. La suite du traitement peut avoir lieu comme dans l'exemple 4.
14.6 gr. de rouge Rapidogène G sont dissous à chaud avec
3 cc. NaOH à 38 Bé
15 cc. d'eau
2 oc. d'huile de rouge turc et bien mélangés avec
74 gr. du produit de l'épaississement alcalin de l'exemple 10.
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On imprime sur un tissu de calicot ; on laisse celui-ci étendu pendant 5 minutes et l'on acidifie avec 20 cc. d'aci- de acétique à 80% + 5 cc. d'acide formique et 25 gr. de sel de Glauber cristallisé dans un litre d'eau environ 1/2 minute à 95 C; on rince et sèche sous faible tension.
15. On dissout à chaud
6 gr. de rouge rapidogène G
3 cc. NaOH à 38 Bé
15 cc. d'eau
2 cc. d'huile de rouge turc et l'on mélange avec
74 gr. de solution de cellulose à l'oxyde de cui- vre ammoniacal selon l'exemple 4 ;
On imprime avec cette pâte un tissu de mousseline mer- cerisé et l'on sèche. Ensuite on continue à traiter comme dans l'exemple 13.
On obtient un rouge foncé solide luisant sur les par- ties traitées par la solution d'oxyde de cuivre ammoniacal.
REVENDICATIONS.
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1. Procédé d'obtention d'effets de gonflement façonnés à teinture solide sur des produits textiles plats contenant de la cellulose par impression locale d'agents de gonflement, caractérisé en ce qu'à des agents de gonflement à effet par- cheminant ou contractant à peu près neutres ou alcalins,par exemple des solutions de chlorure de zino, des solutions aqueu- ses de lessive de soude, de l'oxyde de cuivre ammoniacal, des bases organiques quaternaires dissolvant la cellulose ou des oxydes d'amines tertiaires, on ajoute des colorants à la cuve insolubles dans l'eau ou leurs leuco/esters ou das colo- rants azoïques insolubles dans l'eau de la série des naphtols ou bien des composants stabilisés de ces colorants azoîques,
la teinture pouvant être effectuée pendant le gonflement ou @@@@ immédiatement après par un développement usuel.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.