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" Procédé d'impression de matières textiles ".
Il est connu d'utiliser dans l'Impression au moyen de colorants de cuve les sels solubles dans l'eau d'éthers-sels acides d'acides minéraux polybasiques. En procédant de cette manière, on obtient des impressions dont l'égalité est supérieure à celle des impressions qui peuvent être obtenues sans l'application des agents d'humeotation et de pénétration mentionnés ci-dessus.
Or, la Demanderesse a trouvé qu'en utilisant des colo- rants appropriés, tels que les colorants de cuve, les colorants acides pour laine, les colorants substantifs, les colorants au chrome etc..., on obtient des résultats d'impression excellents sur des matières textiles naturelles ou artificielles d'origine
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animale ou végétale, si l'on additionne les colorants ou les pâtes d'impression finies, d'éthers-sels neutres de l'acide phosphorique qui sont difficilement solubles ou insolubles dans l'eau.
C'est avant tout quand il s'agit d'imprimer des tissus de rayonne, tels que le orêpe viscose, le taffetas fabriqué à partir de rayonne cupro-ammoniacale, les tissus obtenus à partir de sohappe artificielle, que les avantages du procédé selon la présente invention se remarquent particulièrement. En imprimant ces matières on rencontre des difficultés qui s'expliquent par le fait qu'il faut imprimer dans une imprimeuse sous une forte tension, les tissus de rayonne, assez durs et d'un faible pouvoir d'humeotation en eux-mêmes, en particulier les tissus crêpe, de manière que pendant le passage de la matière, les dessins des rouleaux d'encrage particuliers s'impriment toujours sur elle en se raccordant exactement les uns avec les autres.
En introduisant la matière dans 1'imprimeuse, il faut la tendre d'une manière si forte qu'elle est incapable de s'étirer encore pendant l'impression proprement dite par suite de la pression des rouleaux d'encrage ou par suite d'autres tensions qui l'in- fluenoent. Tandis qu'on obtient, sans additions ou en utilisant les additions connues, des impressions irrégulières et inégales, l'addition d'éthers-sels neutres de l'acide phosphorique fournit des impressions extrêmement régulières.
A titre d'éthers-sels neutres de l'acide phosphorique insolubles ou difficilement solubles dans l'eau, on cite par exemple les suivants : le tributyle-phosphate, le triisobutylephosphate, le triphényle-phosphate, le triorésyle-phosphate.
On peut se servir aussi d'éthers-sels neutres qui contiennent différents radicaux alcooliques.
Dans le procédé de la présente invention on peut faire appel aux colorants de cuve pour autant qu'on imprime des matières textiles stables à l'égard de pâtes d'impression alcalines.
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Peuvent trouver application les colorants de cuve anthrauqinoides et indigoides tels qu'on les a cités à la page 7 du brevet anglais N 439.114 en date du 26 mai 1933 au nom de National Aniline8Chemical Company Ino. New York. on peut aussi utiliser les colorants sur mordants; pour l'impression sur fibres animales, telles que la laine et la soie, mais aussi sur la échappe artificielle animalisée, les colorants acides pour laine et les colorants au ohrome ainsi que les colorants substantifs oonviennent tout particulièrement.
En imprimant de la mousseline de laine on parvient par addition des éthers-ses insolubles précités à un pouvoir d' humectation essentiellement amélioré et à une impression parfaite des dessins délicats. Sur des tissus de soie qu'on ne peut humecter qu'avec difficulté et sur lesquels l'impression tend à être inégale, on obtient des impressions plus régulières aveo les colorants aoides pour laine usuels et aveo les colorants substantifs.
On peut ajouter les éthers-sels neutres de l'acide phosphorique aux colorants ou aux pâtes colorantes et les préparations colorantes ainsi obtenues sont susceptibles d'être appliquées pour la préparation de pâtes d'impression. Il est oependant aussi possible d'ajouter les agents d'addition quand on prépare les pâtes d'impression. Abstraction faite des étherssels neutres de l'acide phosphorique qu'on vient de citer, on peut encore additionner les préparations colorantes ou les pâtes d'impression de composés hydrotropiques à titre d'humectants et d'agents de dispersion. En outre, on se sert dans la fabrication des pâtes d'impression des épaississants usuels, le cas échéant aussi de colloïdes protecteurs et d'agents de réduction.
Le présent procédé se prête à l'impression des textiles en général, il est particulièrement approprié à l'impression
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à la maohine .
EXEMPLE 1 :
On imprime un tissu en orêpe de visoose très tendu à l' aide d'une pâte d'impression préparée à partir de 100 grammes de 4.5.7.4'.5'.7' -hexabromo-indigo, de 500 grammes d'un épaississant à base d'amidon de blé et de British-gum, de 40 grammes de triisobutyle-phosphate, de 100 grammes de carbonate de potasse et de 70 grammes de sodium sulfoxylate de formaldéhyde.
On sèche l'impression, on la vaporise pendant 5 minutes au moyen de vapeur humide exempte d'air, on l'oxyde, on la rinoe et on la savonne à l'ébullition. On obtient une impression égale bleuclair qui pénètre le tissu très bien. Sans l'addition de triisobutyle-phosphate, on obtient une impression tout à fait inégale, d'apparence mouchetée et qui ne pénètre pas la matière.
EXEMPLE 2 :
Pour l'impression telle qu'elle est indiquée dans l'exem-
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ple 1, on utilise 60 grammes de 4.41-diméthyle-6.61-diohloro- 2.&'-bis-%hionaph%éne-indigo. On obtient une impression rose, tout à fait égale et qui pénètre bien le tissu. Sans addition de triisobutyle-phosphate on obtient une impression d'apparence irrégulière et qui n'est presque pas visible à l'envers du tissu.
EXEMPLE 3 :
Pour l'impression telle qu'elle est indiquée dans l'exemple 1, on se sert de 100 grammes de 4.5.7.4'.5'.7' -hexabromoindigo, avec la différence qu'on utilise du tributyle-phosphate au lieu du tri-isobutyle-phosphate. Le résultat qu'on obtient correspond à celui de l'exemple 1. Si l'on ajoute du triphénylephosphate ou du triorésyle-phosphate, on obtient un effet similaire.
Des résultats similaires s'obtiennent, si l'on utilise 100 grammes de 5.7.5'.7' -tétrabromo-indigo, 60 grammes de bleu
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Indanthren oxydé ( Schultz, FarbstoffTabellen, 7ème édition, N 1232 ), 60 grammes de diméthoxydéhydro-dibenzanthrone (Schultz Farbstoff Tabellen, 7ème édition, N 1269 Impression verte ), 60 grammes de bromodiméthoxydéhydro-dibenzanthrone ( Schultz, Farbstoff-Tabellen, 7ème édition, N 1269, impression verte ) et 100 grammes du colorant répondant à la formule suivante :
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obtenu selon le brevet français N 434.831 en date du 25 septembre 1911 au nom de Badische Anilin und SQdatabrik ( impression vert-bleu ).
EXEMPLE 4 :
On empâte 100 grammes du colorant répondant à la formule suivante :
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avec 500 grammes d'un épaississant à base de British-gum, 40 grammes de triisobutyle-phosphate et les quantités usuelles d' alcool, de carbonate de potasse et de sulfoxylate de formaldéhyde ; à l'aide de cette pâte on imprime le crêpe mat à la visoose, on le vaporise et on l'achève. A rencontre d'une impression qu'on a effectuée sans addition de trisiobutyle-phosphate, on obtient des impressions égales, présentant un pouvoir d'humeotation excellent.
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EXEMPLE 5 : De la manière usuelle, on prépare une pâte à partir de
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60 grammes de 3.31-dichloro-N-dihydro-1.2.11.2l.-anthraquinon- azine ( Sohultz, Farbstoff-Tabellen, 7ème édition, ? 1234 ) avec du carbonate de potasse, du sulfoxylate de formaldéhyde, de la glycérine, 40 grammes de tri-isobutyle-phosphate et un épaississant; au moyen de cette pâte on imprime un tissu maté, fabriqué à partir de rayonne cupro-ammoniaoale, on le vaporise et on l'achève. On obtient une impression bleu-olair, beauooup plus égale que l'impression qui s'obtient sans l'addition de triisobutyle-phosphate.
EXEMPLE 6 :
On empâte, de la manière usuelle, 60 grammes de pyranthrone ( Sohultz, Farbstoff -Tabellen, 7ème édition, N 1245 ) avec addition de carbonate de potasse, de sulfoxylate de formaldéhyde et de 40 grammes de triisobutyle-phosphate; à l'aide de cette pâte on imprime le taffetas de visoose, on le vaporise et on l'achève. On obtient des impressions plus égales que celles fabriquées sans l'addition de triisobutyle-phosphate.
EXEMPLE 7 :
On empâte 100 grammes d'un oolorant répondant à la formule suivante :
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en y ajoutant du carbonate de potasse, du sulfoxylate de formaldéhyde et 40 grammes de tri-isobutyle-phosphate; on imprime un tissu à l'aide de cette pâte on le vaporise et on l'achève de la manière usuelle. On obtient une impression égale, tandis que sans l'addition de triisobutyle-phosphate on obtient des impres-
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sions inégales et Irrégulières.
EXEMPLE 8 : On empâte 30 grammes du colorant azoïque obtenu par les
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réactions suivantes : 4-n.tro-2-sulfo-4'-.amiriod,,hâlya.ne-. acide de Clev4-hydro-4 t .méthyldiphényl,e-st"fone avec de la glycérine, de British-gum, de l'oxalate d'ammonium et de 40 grammes de trüsobuty7,aphosphate; à l'aide detoettte pte on imprime de la laine chlorée, on la vaporise et on la rince.
De cette manière, on obtient une impression brune plus pleine et qui, au cas de dessins délicats les rend mieux que l'impres-
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sion qu'on réalise sans faire appel au triisobutyle-phosphate.
EXEMPLE 9 :
On imprime un crêpe de rayonne très tendu, à l'aide d'une pâte d'impression qui contient 30 grammes du colorant sur mor-
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dant N 994 ( Sohuitz, 9arbs%off-Tabellen, 7ème édition ) 500 grammes d'épaississant à base d'amidon de blé et de gomme adragante, 30 grammes d'éthylène-thiodiglycol, de l'acide acétique, de l'acétate de chrome à 20 Bé et 30 grammes de triisobutylephosphate. On sèche la matière imprimée, on la vaporise pendant une heure sans application de pression, on la rince et on la savonne.
On obtient une impression plus égale que oelle qu'on a effectuée sans l'addition de triisobutyle-phosphate. On obtient une impression également améliorée, si l'on se sert du
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colorant ? 841 ( Schultz, Farbstoff-Tabellen, 7'ma édition ) ou du colorant N 1183 l.c., ou bien si l'on utilise le colorant obtenu par condensation de la 3-oarboxy-4-hydroxy-benzal- déhyde avec l'acide o-orésotique et par oxydation du corps leuoo obtenu.
EXEMPLE 10 :
On empâte 100 grammes du colorant répondant à la formule suivante :
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avec 500 grammes d'un épaississant à base de Britis-gum, 40 grammes de tricrésyle-phosphate, de l'alcool, du carbonate de potasse et du sultoxylate de formaldéhyde, utilisés en quantités usuelles ; au moyen de cette pâte, on imprime du crêpe à la visoose, on le vaporise et on l'achève. A rencontre de l'impression effectuée sans l'addition de triorésyle-phosphate, on obtient des impressions égales et lisses.
EXEMPLE 11 :
On empâte 100 grammes de 4.4'-diméthyle-6.6'-diohloro-
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2,21-bis-thionaphtène-indigo avec 500 grammes d'épaississant à base de Britis-gum, de 40 grammes de triphényle-phosphate et des quantités usuelles d'alcool, de carbonate de potasse et de sulfoxylate de formaldéhyde et on imprime le crêpe mat à l'aide de cette pâte. Ayant achevé la matière, on obtient des impressions lisses d'une nuanoe rose.
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"Textile printing process".
It is known to use in the printing by means of vat dyes the water soluble salts of acidic ether salts of polybasic mineral acids. By proceeding in this manner, impressions are obtained whose equality is greater than that of the impressions which can be obtained without the application of the heathering and penetrating agents mentioned above.
However, the Applicant has found that by using suitable dyes, such as vat dyes, acid dyes for wool, substantive dyes, chromium dyes, etc., excellent printing results are obtained. on original natural or artificial textile materials
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animal or vegetable, if the dyes or the finished printing pastes are added, neutral ethers-salts of phosphoric acid which are hardly soluble or insoluble in water.
It is above all when it comes to printing rayon fabrics, such as viscose orêpe, taffeta made from cupro-ammoniacal rayon, fabrics obtained from artificial escapement, that the advantages of the process according to the present invention are particularly noticeable. When printing these materials one encounters difficulties which can be explained by the fact that it is necessary to print in a printing machine under a high tension, the rayon fabrics, which are quite hard and have a low humume power in themselves, in especially crepe fabrics, so that during the passage of the material, the designs of the particular inking rollers always imprint on it connecting exactly with each other.
In introducing the material into the printing press it must be stretched so tightly that it is unable to stretch further during the actual printing due to the pressure of the inking rollers or as a result of other tensions which influence it. While irregular and uneven impressions are obtained without additions or using the known additions, the addition of neutral ethers salts of phosphoric acid provides extremely regular impressions.
As neutral ethers-salts of phosphoric acid which are insoluble or hardly soluble in water, the following may be mentioned, for example: tributyl-phosphate, triisobutylephosphate, triphenyl-phosphate, trioresyl-phosphate.
It is also possible to use neutral ether salts which contain different alcoholic radicals.
In the process of the present invention, vat dyes can be used provided that textile materials stable to alkaline printing pastes are printed.
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The anthrauqinoid and indigoid vat dyes as cited on page 7 of British Patent No. 439,114 dated May 26, 1933 in the name of National Aniline Chemical Company Ino may find application. New York. it is also possible to use dyes on mordants; for printing on animal fibers, such as wool and silk, but also on artificial animal escape, acid dyes for wool and ohrome dyes as well as substantive dyes are particularly suitable.
By printing woolen muslin, by adding the above insoluble ethers, a substantially improved wetting power and a perfect impression of the delicate designs are achieved. On silk fabrics which can only be moistened with difficulty and on which the impression tends to be uneven, more regular impressions are obtained with the usual aid dyes for wool and with the substantive dyes.
The neutral ethers-salts of phosphoric acid can be added to the dyes or to the coloring pastes and the coloring preparations thus obtained are capable of being applied for the preparation of printing pastes. However, it is also possible to add the additives when preparing the printing pastes. Apart from the neutral phosphoric acid ethersalts just mentioned, it is also possible to add the coloring preparations or the printing pastes of hydrotropic compounds as humectants and dispersing agents. In addition, customary thickeners, optionally also protective colloids and reducing agents are used in the production of printing pastes.
The present process is suitable for printing textiles in general, it is particularly suitable for printing.
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maohine.
EXAMPLE 1:
A very tense orêpe de visoose fabric is printed using a printing paste prepared from 100 grams of 4.5.7.4'.5'.7 '-hexabromo-indigo, 500 grams of a thickener based on wheat starch and British gum, 40 grams of triisobutyl-phosphate, 100 grams of potassium carbonate and 70 grams of sodium formaldehyde sulfoxylate.
The print is dried, vaporized for 5 minutes with humid air-free vapor, oxidized, rinsed and soaped at the boil. An even light blue print is obtained which penetrates the fabric very well. Without the addition of triisobutyl-phosphate, a completely uneven, speckled appearance is obtained which does not penetrate the material.
EXAMPLE 2:
For printing as shown in example
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Ple 1, 60 grams of 4.41-dimethyl-6.61-diohloro-2. & '- bis-% hionaph% ene-indigo are used. A pink impression is obtained, quite even and which penetrates the fabric well. Without the addition of triisobutyl-phosphate, an impression is obtained which is irregular in appearance and which is hardly visible on the reverse side of the fabric.
EXAMPLE 3:
For the printing as indicated in Example 1, 100 grams of 4.5.7.4'.5'.7 '-hexabromoindigo are used, with the difference that tributyl-phosphate is used instead of tri-isobutyl-phosphate. The result which is obtained corresponds to that of Example 1. If triphenylphosphate or trioresyl-phosphate is added, a similar effect is obtained.
Similar results are obtained if one uses 100 grams of 5.7.5'.7 '-tetrabromo-indigo, 60 grams of blue
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Oxidized indanthren (Schultz, FarbstoffTabellen, 7th edition, No 1232), 60 grams of dimethoxydéhydro-dibenzanthrone (Schultz Farbstoff Tabellen, 7th edition, No 1269 Green print), 60 grams of bromodimethoxydéhydro-dibenzanthrone (Schultz-Hydro-dibenzanthrone, 7th edition, Farbstoff N 1269, green print) and 100 grams of the dye corresponding to the following formula:
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obtained according to French patent N 434,831 dated September 25, 1911 in the name of Badische Anilin und SQdatabrik (green-blue printing).
EXAMPLE 4:
100 grams of the dye corresponding to the following formula are coated:
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with 500 grams of a thickener based on British-gum, 40 grams of triisobutyl-phosphate and the usual amounts of alcohol, potassium carbonate and formaldehyde sulfoxylate; using this paste we print the mat crepe with visoose, spray it and finish it. Against an impression which has been carried out without the addition of trisiobutyl-phosphate, equal impressions are obtained, exhibiting excellent humidity.
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EXAMPLE 5: In the usual way, a dough is prepared from
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60 grams of 3.31-dichloro-N-dihydro-1.2.11.2l.-anthraquinon- azine (Sohultz, Farbstoff-Tabellen, 7th edition,? 1234) with potassium carbonate, formaldehyde sulfoxylate, glycerin, 40 grams tri-isobutyl-phosphate and a thickener; by means of this paste we print a maté fabric, made from cupro-ammoniaoale rayon, spray it and finish it. An air-blue impression is obtained, much more equal than the impression which is obtained without the addition of triisobutyl-phosphate.
EXAMPLE 6:
60 grams of pyranthrone (Sohultz, Farbstoff-Tabellen, 7th edition, No. 1245) are impasted, in the usual manner, with the addition of potassium carbonate, formaldehyde sulfoxylate and 40 grams of triisobutyl-phosphate; using this paste we print the taffeta with visoose, we spray it and we finish it. More even prints are obtained than those made without the addition of triisobutyl-phosphate.
EXAMPLE 7:
We paste 100 grams of a coloring agent corresponding to the following formula:
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by adding potassium carbonate, formaldehyde sulfoxylate and 40 grams of tri-isobutyl-phosphate; a fabric is printed with the aid of this paste, it is sprayed and finished in the usual manner. An even impression is obtained, while without the addition of triisobutyl-phosphate one obtains impressions.
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unequal and irregular sions.
EXAMPLE 8 30 grams of the azo dye obtained by the
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following reactions: 4-n.tro-2-sulfo-4 '-. amiriod ,, hâlya.ne-. Clev4-hydro-4 t .methyldiphenyl acid, e-st "fone with glycerin, British-gum, ammonium oxalate and 40 grams of trüsobuty7, aphosphate; using detoettte paste we print chlorinated wool, spray it on and rinse it off.
In this way, a fuller brown print is obtained which, in the case of delicate designs, makes them better than the print.
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sion which is carried out without using triisobutyl-phosphate.
EXAMPLE 9:
A very stretched rayon crepe is printed, using a printing paste which contains 30 grams of the dye on mor-
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dant N 994 (Sohuitz, 9arbs% off-Tabellen, 7th edition) 500 grams of thickener based on wheat starch and tragacanth, 30 grams of ethylene-thiodiglycol, acetic acid, acetate of chromium at 20 Bé and 30 grams of triisobutylephosphate. The printed material is dried, sprayed for one hour without applying pressure, rinsed and soaped.
A more even impression is obtained than that which was made without the addition of triisobutyl-phosphate. An improved impression is also obtained if the
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dye? 841 (Schultz, Farbstoff-Tabellen, 7th edition) or dye N 1183 lc, or if the dye obtained by condensation of 3-oarboxy-4-hydroxy-benzaldehyde with the acid o -oresotic and by oxidation of the leuoo body obtained.
EXAMPLE 10:
100 grams of the dye corresponding to the following formula are coated:
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with 500 grams of a Britis-gum thickener, 40 grams of tricresyl-phosphate, alcohol, potassium carbonate and formaldehyde sultoxylate, used in the usual amounts; by means of this paste, crepe is printed with visoose, it is vaporized and it is finished. Unless the printing effected without the addition of trioresyl-phosphate, equal and smooth prints are obtained.
EXAMPLE 11:
100 grams of 4.4'-dimethyl-6.6'-diohloro-
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2,21-bis-thionaphthene-indigo with 500 grams of Britis-gum thickener, 40 grams of triphenyl-phosphate and usual amounts of alcohol, potassium carbonate and formaldehyde sulfoxylate and the mat pancake using this dough. Having completed the material, we obtain smooth impressions of a pink nuanoe.