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  PROCEDE POUR LA FABRICATION DE PRODUITS A BASE DE CAOUTCHOUC AYANT UNE RESISTANCE AUX INFLUENCES CORROSIVES AINSI QU'A LA CHALEUR, ET APPLICATION DE CES PRODUITS. 



   L'invention se rapporte à un procédé pour la fabrication de produits à base de caoutchouc, ayant une grande résistance à la corrosion   et 1   la chaleur, ainsi   qu'   l'application de ces produits à des buts divers. 



   Les produits à base de caoutchouc conformes 1 l'invention, sont des produits ayant un poids moléculaire inférieur à 20.000 et de préférence compris entre 10. 000 et 15.000, ce poids étant déterminé suivant la méthode viscosimétrique de Staudinger, lesquels produits ne contiennent pas de produits d'oxydation ou bien n'en contiennent qu'une petite proportion. De toute façon cette proportion ne doit 

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 pas être supérieure à 3 %, déterminée suivant la méthode décrite dans la Feuille No.344 publiée en Février 1929 par la "Hoofdcommissie voor de Normalisatie in Nederland". 



  De préférence on fera attention dans la pratique, à ce que la proportion ne monte pas au dessus de 1 % et ait de pré-   frence   une valeur de 0,4 à 0,6   %.   



   Les produits conformes à l'invention peuvent être obtenus par dépolymérisation de caoutchouc, gutta-percha, balata et matières analogues sous l'action de   substances   ayant une influence dépolymérisante sur le caoutchouc; ou bien on peut obtenir des. produits analogues par polymérisation d'éléments pour faire du caoutchouc comme par exemple du   butadine   et des matières premières analogues pour le caoutchouc synthétique. 



   Les produits conformes à l'invention se caractérisent par une résistance à l'acide et en général par une résistance 1 la corrosion   et 1   la chaleur notablement plus grande que celle du caoutchouc ordinaire, tandis que les propriétés mécaniques comme par exemple   l'élasticité,   la résistance à la traction et la flexibilité tout en étant inférieures à celles du caoutchouc, sont encore assez bonnes et sont particulièrement qualifiées pour les buts envisagés conformément à l'invention. Les produits ont une résistance permanente $ la corrosion et ils conservent cette   résistance &   une température élevée. 



   Il est nécessaire que les produits conformes 9 l'invention aient la faible teneur indiquée en produits d'oxydation, puisqu'avec des degrés d'oxydation plus élevés la facilité de traitement et de vulcanisation de ces produits diminue. En outre le produit devient cassant et 

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 perd l'élasticité ainsi que la flexibilité nécessaires pour les buts envisagés, tandis que la résistance 1, l'a- cide baisse aussi. 



   Une dépolymérisation du caoutchouc pour modifier ses propriétés et lui communiquer un caractère spécial a déjà été proposée. Ainsi il a déjà été proposé de dépolymériser le caoutchouc d'une façon radicale afin de permettre de le mélanger avec des quantités de matières de remplissage ou charges excessivement grandes. Dans le traitement du caoutchouc, il a aussi été proposé de dépolymériser du caoutchouc cru, plus loin qu'à l'ordinaire, ce procédé donnant un produit plus plastique mais ayant pour résultat des produits à base de caoutchouc, dont les propriétés   correspondent   essentiellement à celles des produits xxxxx xxxxxx à base de caoutchoue, fabriqués à la méthode orinaire. 



   Pour la fabrication de laque, de colorants et de pro- duits collants, il a aussi été proposé déjà d'effectuer une dépolymérisation radicale du caoutchouc, mais dans des conditions telles qu'il se forme une quantité consi- dérable de produits d'oxydation. De cette façon on a le désavantage indiqué   ci-dessus, !   savoir que l'élasticité et la flexibilité nécessaires s ont perdues tandis que la facilita de vulcanisation et la résistance 1 la corrosion sont aussi défavorablement influencées. 



   Les produits à base de caoutchouc conformes à l'invention, peuvent être fabriqués par la dépolymérisation de caoutchouc, gutta-percha, balata et de substances ana- logues sous l'action d'une petite proportion de substances ayant une action dépolymérisante sur le caoutchouc. 



   Comme substances dépolymérisantes, différentes ma-   tiéres   peuvent être utilisées : par exemple des peroxydes, comme du   benzoylperoxyde,   des anhydrides des acides bi- 

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 basiques, comme par exemple l'anhydride de l'acide phtha-   lique,   des sels métalliques et particulièrement des sels des acides gras, par exemple des savons des acides gras élevés ou des sels de l'acide acétique. On peut aussi utiliser des sels métalliques des acides gras non saturés, par exemple des   linoleates   de plomb, de cobalt ou de manganèse. 



   Comme substances à dépolymériser, on peut mentionner le caoutchouc cru ordinaire en premier lieu; on cite ensuite le gutta-percha et le balata, mentionnés ci-dessus et en outre le caoutchouc régénère, le caoutchouc synthétique et le caoutchouc vulcanisé etc. 



   La dépolymérisation du caoutchouc ou des substances analogues peut être effectuée de différentes manières, par exemple en mélangeant le caoutchouc avec une substance dépolymérisante sur des cylindres mélangeurs et en le plastifiant ou malaxant jusqu'! ce que le poids moléculaire souhaité soit atteint. Après une plastification initiale avec une substance dépolymérisante sur des cylindres mélangeurs, le caoutchouc peut aussi être chauffé à une température de   130 à   150 C par exemple, jusqu!! ce que le poids moléculaire xxx souhaité soit atteint. Un pourcentage de substance   dépolymrisante   allant de quelques dixièmes jusqu'! quelques pourcents suffit en général pour atteindre en peu de temps le résultat envisagé. 



   Une autre méthode de dépolymérisation du caoutchouc consiste . plonger des feulles de caoutchouc dans des solutions de substances dépolymérisantes, par exemple des solutions de savons de cuivre et de fer, ou bien des acetates de cuivre et de fer, dans lesquelles les feuilles de caoutchouc restent pendant quelque temps.   Apres   un temps d'action suffisant le caoutchouc est enlevé de la 

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 solution et chauffé. 



   Une très bonne méthode de fabrication est par exemple la suivante:
Une certaine quantité de caoutchouc cru est plastfiée par addition d'une petite quantité de benzoylperoxyde (par exemple 1 %) sur des cylindres de plastification, La température est maintenue de 80 à 100 C. La masse est plastifiée jusqu'! l'obtention d'un produit ayant le poids moléculaire désiré, très liquide à des températures élevées et semi-liquide aux températures ordinaires. 



   Une autre méthode de fabrication des produits à base de caoutchouc conformes à l'invention, consiste à polymériser des éléments pour faire le caoutchouc; dans ce procédé on peut partir des matières premi-ères usuelles pour la fabrication du caoutchouc synthétique, comme par exemple le butadiène, le methyl-butadiene ou le dimethyl-   butadine.   La polymérisation est arrêtée, des que le poids moléculaire a atteint la valeur désirée. 



   Les produits à base de caoutchouc fabriqués par la méthode indiquée ci-dessus, conformément . l'invention peuvent servir à des buts nombreux, en vue desquels les propriétés indiquées ci-dessus (grande résistance à la corrosion et résistance très bonne à la chaleur) sont par-   ticuliérement   désirables, tels que par exemple pour fabriquer ou recouvrir des organes exposés à des actions corrosives. 



   Le produit   à   base de caoutchouc peut être utilisé sous forme d'une masse plastique, après addition de ma-   tires   de remplissage et de vulcanisation, et éventuellement de plastifiants; ou bien l'on peut disperser les hydrocarbures dans un solvant ou dans un liquide aqueux et utiliser le produit obtenu sous forme de dispersion, dans 

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 des buts divers. 



   Sous forme d'une masse plastique le produit se montre très satisfaisant comme revêtement d'enceintes dans lesquelles s'exercent des actions corrosives, ou bien d'organes utilisés dans un milieu corrosif, comme par exemple pour des bains acides, notamment pour la filature de rayonne, pour des   cuves à   tan, des bains de mordançage, des digesteurs, etc. Il est aussi très qualifié comme revêtement d'organes tels que par exemple des cheminées, des canaux de chauffage, des parois, des sols et des constructions analogues, exposées à des actions corrosives ou à des températures élevées,   ou 1   ces deux effets simultanément.

   En outre ce produit peut être utilisé avantageusement pour recouvrir des fils électriques, des câbles et des objets analogues ainsi que des tuyaux, y compris des tuyaux enterres comme par exemple des conduites d'eau, de gaz, etc. Les revêtements peuvent être formés sur les organes! recouvrir et ensuite ils peuvent être vuleanisés. On peut aussi fabriquer des   pla-   ques vulcanisées et appliquer celles-ci! l'état vulcanisé, par exemple à l'aide d!une dispersion du produit! base de caoutchouc conforme à l'invention. 



   Une autre application du produit sous forme d'une masse plastique, c'est-à-dire mélamgé avec des substances de remplissage et de vulcanisation, est la fabrication d'objets tels que par exemple des fûts, à l'usage de laboratoires et d'industries où l'on travaille avec des substances chimiques corrosives ou dans des conditions corrosives. Dans ce cas les objets seront généralement formés d'une matière non vulcanisé, et ensuite ils seront vulcanisés. 

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   Une autre application   trs   avantageuse des produits base de caoutchouc conformes à l'invention, est l'utilisation de ces produits comme couche intermédiaire entre les matières les plus dissemblables. Le produit peut être en mélange avec des substances de remplissage et de vulcanisation, même éventuellement avec des accélérateurs et   des plastifiants ; leproduit est encore avantageux si les   matières qui doivent être jointes l'une à l'autre, ont des surfaces très inégales.

   A l'aide du caoutchouc dépolymérisé ou des produits de polymérisation d'éléments constitutifs pour fabriquer du caoutchouc artificiel, sous forme d'une masse plastique utile, on peut assembler par exemple du caoutchouc   à   divers degrés de vulcanisation, avec des couches inférieures   tout 1   fait dissemblables, d'une façon excessivement solide et ferme. 



   Aussi le produit est particulièrement désigné pour poser des paves, des pavages, des sols etc., en caoutchouc. 



   Sous forme de dispersion dans des solvants (et particulièrement des solvants pour le caoutchouc) ou dans des liquides aqueux, les produits suivant l'invention peuvent être utilisés dans de nombreux buts, par exemple comme liant pour des colorantes ou des laques résistant à la corrosion. A cause de la nature des matières premières ces laques ou colorants résistent à des températures élevées. 



  Les dispersions peuvent très bien servir aussi comme colle ou ciment. Le produit colle sur les matières les plus diverses comme par exemple la porcelaine, le bois, le béton, le métal, le ciment, le caoutchouc, les tissus, le papier, etc.   Aprs   l'évaporation du solvant des dispersions, la couche restante est liée indissolublement avec les couches inférieures. 

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   Un avantage des dispersions du produit à base de caoutchouc conforme . l'invention, est que ces disper- sions peuvent être réalisées 1 des concentrations beau- coup plus élevées, que ce que l'on nomme "solutions de caoutchouc". Une solution à 50 % du produit conforme l'invention présente à peu près la même viscosité qu'une solution de caoutchouc à 10 %. 



   Des colorants différents et éventuellement des ma- tires de remplissage et de vulcanisation ainsi que des plastifiants peuvent aussi être ajoutés aux dispersions de caoutchouc. 



   Une autre application importante des produits à base de caoutchouc conforme 1 l'invention réside dans l'uti- lisation de ces produits comme substance pour rendre étanche. A cette fin, le produit peut être mélangé avec des matières de remplissage ou de vulcanisation, et éven- tuellement, avec des accélérateurs ou des plastifiants, sans addition de   matires   diluantes, ou bien on peut l'appliquer sous forme d'une dispersion dans un liquide, la dispersion étant semblable à une pâte. 



   Pour la fabrication de dispersions dans l'eau, il est recommandable d'appliquer des substances dispersantes. 



   Les dispersions des produits conformes à l'invention peuvent très bien servir pour assembler des parties vul- canisées, fabriquées de mélanges des produits avec des matières de remplissage et de vulcanisation, ou bien comme moyen pour combiner des parties non vulcanisées de mélan- ges analogues avec des matières, qui doivent être recou- 1 vertes avec dex ces parties ou bien doivent être assemblées avec elles. 

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   Ci-après quelques-unes des possibilités d'application les plus importantes des produits seront examinées de plus   prs,   quoique l'invention ne soit pas limitée ces exemples. 



   Puisque le produit à base de caoutchouc adhère excessivement bien aux produits à base de caoutchouc usuels dans l'industrie, comme par exemple des catégories de caoutchouc de compositions différentes avec des degrés de vulcanisation différents et comme il adhère aussi, ainsi qu'il a été indiqua   ci-dessus, .   des couches inférieures les plus diverses, on peut à l'aide des dispersions ou des masses plastiques mentionnées ci-après combiner du caoutchouc avec des couches inférieures très diverses d'une façon plus solide et plus ferme que tout ce que l'on pouvait faire jusqu'à présent, avec n'importe quelle méthode connue. 



   Le produit permet alors de poser des pavés, de faire du pavage, des sols etc. en caoutchouc, sur des couches inférieures nombreuses et très diverses. Du parquet, du linoleum, de la toile cirée, des tuiles, des dalles et d'autres   matires   semblables peuvent aussi être collées sur n'importe quelles couches inférieures d'une façon très solide à l'aide du produit à base de caoutchouc conforme   à l'invention.    



   A cause de sa grande résistance à la corrosion et à la chaleur, la matière sous forme de colorant est très qualifiée comme colorant ou vernis anti-corrosif, tandis que sa résistance parfaite à l'eau la rend   apte 1   servir comme colorant pour appliquer à l'extérieur. 



   Uneapplication   trs   importante est le revêtement des textiles avec ces substances. Des textiles recouverts 

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 avec une couche du   produit µ.   base de caoutchouc conforme à l'invention, offrent une protection très bonne contre les gaz de combats, les gaz toxiques et d'autres gaz nuisibles, contre des vapeurs corrosives et contre des produits chimiques. 



   C'est pour celà qu'une telle matière est très qualifiée pour être utilisée pour la fabrication de vêtements protecteurs contre les gaz toxiques, ou bien comme ma-   tière   de revêtement dans les filatures de rayonne et d'autres usines où se dégagent des vapeurs corrosives, ou bien dans lesquelles les ouvriers sont souvent en contact avec des produits chimiques corrosifs. 



   Le produit conforme à l'invention présente ces qualités particulièrement après vulcanisation. 



   Normalement dans la fabrication de la masse   plasti-   que du produit à base de caoutchouc présentant le poids moléculaire indiqué et le degré d'oxydation indiqué et aussi $ la dispersion de ce produit, on ajoute des   matiè-   res de vulcanisation. 



   Les masses plastiques seront généralement appliquées sous forme non vulcanisée sur les organes à recouvrir, après quoi l'on pourra vulcaniser. Dans différents cas, dans lesquels les organes recouverts sont chauffes pendant l'utilisation, comme par exemple pour les cheminées, il n'est pas nécessaire de vulcaniser les organes inten-   tionnellement.   Dans les circonstances où il n'y a pas de chauffage pendant l'utilisation, une vulcanisation intentionnelle n'est pas toujours nécessaire non plus, puisque par addition d'ultra-accélérateurs aux mélanges, par exemple . des colorants, dans lesquels on utilise comme liants des produits non vulcanisés conforme à l'invention, une vulcanisation suffisante peut tout de même avoir lieu la longue. 

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   Dans les dispersions, le produit peut aussi être vulcanisé d'avance.

Claims

RESUME Procédé pour la fabrication d'un produit à base de caoutchouc résistant aux influences corrosives et à la chaleur, suivant lequel par application de substances ayant une influence dépolymérisante sur le caoutchouc, on dépolymérise le caoutchouc jusqu'à un poids moléculaire inférieur à 20.000 et de préférence compris entre 10.000 et 15.000, ce poids étant déterminé suivant la méthode viscosimétrique de Staudinger, sans que la proportion en produits d'oxydation s'élève au-dessus de 3 %;

ou bien l'on polymérise des éléments pour la fabrication de caoutchouc, comme par exemple du butadiene, du méthyl- butadine, du diméthyl-butadiéne ou des substances analogues jusqu'au poids moléculaire indiqué ci-dessus, de façon que la proportion en produits d'oxydation ne dépasse pas la valeur indiquée ci-dessus. De préférence on dépolymérise des hydrocarbures de caoutchouc en présence d'une petite proportion de substances ayant une influence dépolymérisante sur le caoutchouc, par exemple en plastifiant le caoutchouc en présence de petites proportions de savons d'acides gras, d'anhydrides organiques ou de peroxydes organiques, tels que notamment du benzoyl-peroxyde.

Produit à base de caoutchouc constitué par un caoutchouc dépolymérisé en présence d'une substance dé- polymérisante ou par un produit analogue, ayant un poids <Desc/Clms Page number 12> moléculaire inférieur à 20. 000 et de préférence compris entre 10.000 15.000, ce poids étant déterminé suivant la méthode viscosimétrique de Staudinger ; ceproduit a une proportion en produits d'oxydation inférieure à 3 % et de préférence comprise entre 0,2 % et 1 %; il est éventuellement mélangé soit avec des matières de remplissage et de vulcanisation soit avec des plastifiants et des accélérateurs, soit avec ces diverses catégories de matières et il peut être vulcanisé.

Produit à base de caoutchouc constitué par/un produit de polymérisation d'éléments pour la fabrication du caoutchouc (comme par exemple le butadiène, le methyl-butadiène, le dimethyl-butadiène, ou des substances analogues), éventuellement vulcanisé, et présentant un poids moléculaire inférieur à 20.000- et de préférence compris entre 10.000 et 15.000, ce poids étant déterminé suivant la méthode viscosimétrique de Staudinger; ce produit à une proportion en produits d'oxydation inférieure à 3 % et de préférence comprise entre 0,2 et 1 % ; est éventuellement mélangé soit avec des matières de vulca- nisation et de remplissage, soit avec des plastifiants et des accélérateurs, soit avec ces diverses catégories de matières.

Procédé de fabrication de matières pour façonnage ou moulage, pour revêtement ou pour étanchéité, résistant aux effets corrosifs et à la chaleur, suivant lequel le caoutchouc dépolymérisé ou les produits,-,de polymérisation d'éléments pour la fabrication du caoutchouc,. ayant une faible proportion en produits d'oxydation et un poids moléculaire inférieur à 20.000, sont mélangés avec des matières de vulcanisation et de remplissage, et éven- <Desc/Clms Page number 13> tuellement avec des plastifiants et des accélérateurs; puis le produit obtenu est éventuellement vulcanisé après moulage.

Procédé pour la fabrication de dispersions suivant l'un des modes ci-dessus, utilisables comme matières collantes, colorants ou laques, ou bien comme matière pour rendre étanche, suivant lequel on disperse le caoutchouc dépolymérisé ou bien des éléments de fabrication du caoutchouc polymérisés et éventuellement des plastifiants, des pgiments, des matières collantes, et/ou des matières de remplissage et de vulcanisation et/ou des accélérateurs, dans un solvant ou dans un milieu aqueux, puis l'on vulcanise éventuellement la dispersion. Colle, colorant, laque ou matière analogue fabriquée suivant ce procédel Objets colles ou scellés avec une colle ou un ciment fabriqué suivant ce procédé.

Organes utilisés dans une enceinte où les conditions sont corrosives, tels que par exemple des bains d'acides et de mordançage, des cuves à tan, des cheminées,des canaux de chauffage, des sols, des parois, des fils électrique et des câbles, des tuyaux, y compris des tuyaux enterrés caractérisé par le fait que ces organes sont recouverts de produits à base de caoutchouc présentant une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessus.

Matière en couches, constituée par une ou plusieurs couches de pierre, et/ou de bois, et/ou de béton, et/ou de caoutchouc, et/ou de tissus, ou de substance analogue avec une ou xxxx plusieurs couches contenant un produit à base de caoutchouc présentant une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessus. <Desc/Clms Page number 14>

Objets peints ou vernis, revêtus d'un colorant ou vernis présentant une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessus.

Matire résistant à la chaleur et aux produits chimiques corrosifs, et protégeant des gaz nuisibles, particulièrement des gaz de combats, des gaz toxiques etc., constituée par des tissus, du cuir, des couches de caoutchouc et des matières analogues lesquels sont traités, par exemple imprégnés ou recouverts, avec une solution, une dispersion ou un mélange fabriqué suivant l'un des procédés ci-dessus.

Vêtements protecteurs contre les gaz fabriqués avec cette matière.