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EHTERS-SELS, ETHERS-OXYDES MIXTES DE POLYALCOOLS.
La présente invention concerne des éther-.sels, éthers- oxydes mixtes obtenus à pa.rtir de polyalcools, de monoacides carboxyliques saturés.ou non saturés, de poids moléculaire élevé, de polyacides saturés ou non saturés et de mélanges.ou de pro- duits de condensation contenant des groupes éthérifiables, obte- nus à partir de triazines qui contiennent au minimum un groupe aminogène et de l'ormaldéhyde, en présence de dissolvants conte- nant des groupes hydroxyles.
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La préparation de ces nouveaux = (? ojfil 1> ; ? t.' :.J peut avoir lieu de différentes 1.il.H J- 1. µt e E Vil .l'l o <'1. opératoire pa-rtic.ulicrer'tent approprie consiste 8, estérifier les polyaloools tout d'abord p x>. i? f 1 <; j . l > :o, ei: t avec les acides s c a.rb o i;jv ï 1 q¯u, e s ; de façon qu'il reste des groupes huydroxyles libres, puis à ethërifier avec les s :., i é 1. Jùi. i; e ou les produits de condensation. aia:1,i>. ;;.t?.>E.é:.i;àtii<;--. r.oi.>iJ; .>.].llsl.iji,=le. On peut aussi tout d'abord effectuer 1 ' é .i;1;. :Jx.; i' à ca:li i rj n;. puis estérifier, mais les résultats obtenus sent alors en général moins bonsUn¯ autre mode opératoire consiste à esterifier tout d'abord avec mie partie des acides, puis à ethërifier et enfin e ài t à rifier avec le reste des aoidea.
.<': . : > , t <± :v j. ± 5. c a.l; . i ox pc'nt avoir H.J.o'.Y .. :.; . j ; ¯ : ;¯= ¯i¯ #j g>¯ri <µ #;.: e j , avec les m.on.oa.ctI5.c:2.) oarboxyliques de poids oleculair? élevé et avec les polyacides m c i.> .b o #x y-1 àL < :¯ u;1 x .. :.:.:.:. i.. or.. peu'; ..> ,=, ,i j ?¯ . o z. ¯j' z .i 1: u:¯e =; tout d'abord avec les f10r:I.OStc:.Ld8:J:! ,J <x 1. v r:.#; e ; ; len j'.alyacides oarboxy.. l:',q.l1CS Ol1- inversement, .'>il.ù.w a ;Lieu en. .iii:;;u, ;=jj<=; ,1.,, Ji O Llù? étherifier, on (i< iJ .1. ï1 en présence d''iona. hydrogène 1. ,i .'t> i:> ,1 >5 On enpioiera ;=;.v # i.;.i .l i;. ;j <> v. i; <, : : ; .=; : i, c:ji:i;.Le .'.a-ts.lysenr le. reste non estsriflé des acides employés pour 3.'esterifioat.ion..- =j, . g f: jj¯µ t 1 'f' i- 1> #L .î 5- a ?.> a lieu ;1:ir#;>.:i?:t <=x = j<; i ? s; e :.i é; n.i: ; #.?..>l#.i.=i.:[..l' .i #'J.-l.. :
## ### à. elle m p e u aussi être effectuée à froid. Dans ce cas en e n - .=, i ;.; j¯ j3z.j¯ comme catalyseurs acides des acides 1; ¯.¯j =i¯ y, é jj g¯ i >=: fort;:,, tels (rue l'acids sulfuriqùe ou chlorhydrique, qufcn ,j j¯ = ; .;¯j ..je ;¯. j < =-=jj l'ctherifics.- .t j . <. #i p ;#;, ; neutralisation, les pxau.-es eaeriabJ.e.'j .icp' .g , ., ,; . ; , J- a.Ld ehyde avec >3 1- " é:.<;y i yi :j .i; z, j¯ g..:j =1¯.= , e Au lieu '. e:à>:.
J- ?j,' :9 > les .z .>=. < F. i;;i:. ,i. a : > j> 'i e-L les .aoneacides carbolicLues de poids aolceulaire el.-d ccrae produits v .. - ==# . '' "- : ' ii - P.eUt aussi employer .les caisses et les huiles ;;a: iw =:
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relies, Ces corps étant en général des triglycérides, pour produira les groupes hydroxyles libres nécessaires à l'estéri- fication et à l'éthérification, il faut soit les réestérifier de manière connue avec des polyalcools, soit les scinder en acides libres et en glycérine et les transformer en ajoutant des polyalcools en composés possédant des groupes hydroxyles libres estérifiables et éthérifiables.
L'éthérification est effectuée en présence de dissolvants contenant des groupes hydroxyles. Ceux-ci ne jouent pas seulement le rôle de dissolvants pour le mélange des produits réactionnels, mais servent aussi notamment à éthérifier complètement ou partiellement les coupes méthyloliques encore libres des composés à éthérifier avec le polyalcool. Par cette seconde éthérification, on évite la formation d'un trop grand enchevê- trement dans ces composés d'une polymérisation déjà très poussée, qui se produirait sans cela par condensation et polymérisation des groupes méthyloliques présents, ce qui contribue dans une large mesure à une bonne marche du procédé de la présente invention. La quantité du dissolvant employé, ainsi que la température, le pH et la durée de la réaction jouent également un rôle dans ce sens.
Lorsqu'on choisit des conditions telles qu'une partie seulement des groupes méthyloliques soient éthérifiés, on obtient alors des composés durcissant très rapidement, nais régulièrement, que l'on peut faire passer beaucoup plus rapidement à l'état final désiré que les composés non éthérifiés;
Les polyalcools qu'on emploiera pour le procédé de la , présente invention sont les composés qui contiennent plus d'un. groupe OH alcoolique et des restes aliphatiques, aromatiques, hydroaromatiques ou hétérocycliques.
Parmi le grand nombre de ces composés mentionnons l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le di- et le triéthylèneglycol, la, glycérine, l'étrythrite,
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l'arabite, la sorbite, la mannite, la mannoheptite, le phényl- éthylèneglycol, le cyclopentanediol, le cyclohexanediol, la phlorogluoine, la quercite, l'inosite, etc..
Dans ce groupe de composés rentrent aussi les polyalcools qui contiennent d'autres substituants que les groupes OH, par exemple des halogènes, des groupes aldéhydiques, cétoniques, carboxyliques ou aminogènes, par exemple les composés tels que le glycérinealdéhyde, les hydrates de carbones et leurs polymères encore solubles dans l'eau, la monochlorhydrine de la glycérine, la triéthanolamine, etc.. On peut aussi employer des polyalcools dans lesquels une partie des groupes hydroxyles est éthérifiée ou estérifiée, à condition qu' ils contiennent encore plus d'un groupe hydroxyle alcoolique libre, par exemple le monoéther- sel. ou le monoéther-oxyde monoéthylique de la glycérine.
Les monoacides carboxyliques saturés ou non saturés de poids moléculaire qu'on emploiera pour le procédé de la présente invention sont les acides saturés ou non saturés de la série aliphatique tels que les acides laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, hypogéique, oléique, élaïdique, érucique, taririnique, stéarolique, linoléique, éléostéarique, linoléique, les acides résiniques naturels tels que l'acide abiétique et l'acide pimarique ou leurs mélanges naturels. On peut aussi employer les dérivés de ces acides, par exemple les dérivés halogénés ou d'autres dérivés dans lesquels le groupe carboxylique n'est pas modifié et les acides contenant des groupes hydrox-yles tels que l'acide ricinoléique.
Les polyacides carboxyliques saturés ou non saturés entrant en ligne de compte sont par exemple les acides malonique, succinique, adipique, sébacique, maléique, fumarique, citroconique, phtalique et le cas échéant leurs anhydrides.
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Parmi les aminotriazines employées, la 2.4.6-triamino- 1.3.5-triazine, appelée habituellement mélamine, a une importance particulière. Entrent en outre en ligne'de compte les dérivés de la mélamine, par exemple le mélam, le mélem, le mélon, l'ammeline et l'ammélide, la formogu.anamine, la 2-ohlor-4.6-
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diamino-1.3.5-triazine, la 2-(p-oxyphényl)-°.6-diarnino-1.305triazine, la 2-phényl-4-amino-6-oxy-l.3.5-triazine, etc.
Au lieu du formaldéhyde on peut aussi employer ses polymères, par exemple le paraformaldéhyde. On peut également employer des mélanges de formaldéhyde avec d'autres aldéhydes tels que l'acétaldéhyde, le benzaldéhyde, le furfurol, etc..
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Lorsqu'on emploie les composés form,ldéhydi,ques d'amino- triazines, on opérera soit avec les composés méthyloliques, soit avec les mélanges ou les produits de condensation contenant des composés méthyloliques, déjà plus ou moins polymérisés par traitement à chaud, mais qui contiennent encore des groupes méthyloliques. Lorsqu'on tient à obtenir des produits d'une bonne solidité à l'eau, on emploiera de préférence ces derniers composée.
Les dissolvants contenant des groupes hydroxyles seront des composés aliphatiques, aromatiques, hydroaromatiques et hétérocycliques, par exemple les alcools éthylique, butylique, l'éthylhexanol, les alcools laurique, aétylique, stéarique, allylique, vinylique, benzylique, le terpinéol, le bornéol, l'abiétinol, l'alcool furfurique, les alcools du suint, etc..
On peut aussi employer des dissolvants contenant des groupes hydroxyles avec d'autres dissolvants ne contenant pas de groupes hydroxyles, ne prenant pas part à la réaction, tels que les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques.
Enfin on peut aussi employer comme *diluant des corps n'agissant pas comme dissolvant.
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On peut faire réagir tous les composants réactionnels en une opération, ou les faire réagir l'un après l'autre. On peut aussi ajouter à la masse réactionnelle des mélanges de ces composants réactionnels.
Les proportions des composants réactionnels peuvent va- rier dans de larges limites, On opèrera cependant de préférence dans des conditions telles que tous les groupes OH susceptibles de réagir prennent part à la réaction. Le pouvoir de durcir des corps formés dépend de la quantité des groupes éthérifiés,
Les conditions réactionnelles peuvent aussi varier dans de larges limites en ce qui concerne la température,, les dissolvants, les diluants et l'addition de catalyseur.
Pour éliminer l'excès de composants réactionnels, on peut opérer de différentes manières, par exemple en distillant: le cas échéant sous pression réduite, en filtrant, en essorant, en lavant, etc..
Toutes ces réactions peuvent être effectuées à pression ordinaire ou sous pression effectiveo Lorsque les composants réactionnels sont sensibles à l'action de l'oxygène de l'air aux températures élevées, on peut aussi opérer en présence de gaz inertes, par exemple d'azote, d'hydrogène,, d'acide carboni que, et 0
Au lieu d'éthérifier les éthers-sels obtenus à partir de polyalcools de monoacides carboxyliques saturés ou non
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saturés de poids moléculaire élevé et de polyacides carboxylequels saturés ou non saturés, avec les mélanges ou les produits (le condensation c..l'!11:10 tr7. alnE:-:i O:fI:CEIC3 ::Çlzf ¯;. St: U.
S on peut 8.11.SS.j effectuer l'éthérification en employant simultanément Q1J après coup des corps susceptibles de ::.'C-;ï.;.'1.' =j'.'%aCs des groupes Mi:n.''.- [;0j"188 alcooliques et i..r'OriI,-^i.i¯GE;'fJTEZ t':2. ..i=" I.J's c:or-c.=; de C:8 "E'.i'.':s: J< F>1>iô par c:<e2;1:l.)J¯8 1' u.i¯:Wnr-.ï l1)¯T<':r, 1er -.:.":"rl1 J' (1, '¯f.C-J c:?-:.=
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On peut employer les nouveaux produits de la présente invention en mélange avec des résines naturelles ou synthétiques, des huiles et des corps analogues.
.Les nouveaux'produits de la présente invention possèdent des propriétés tout à fait nouvelles et inattendues. Ils durcissent très rapidement et les produits durcis sont très stables à la chaleur; ils ne jaunissent que très peu .ou pas du tout aux températures élevées et sont très stables à l'état durai vis-à-vis de l'eau.
On peut régler à volonté la rapidité du durcissement et la dureté des produits obtenus en variant les quantités employées des mélanges ou des produits de condensation aminotriazineformaldéhyde.
Les excellentes propriétés des produits préparés selon la présente invention permettent de les utiliser dans divers domaines de l'industrie.
Ils sont facilement solubles dans les diluants ou les dissolvants employés habituellement pour préparer-les laques; on peut facilement les mélanger avec la plupart des plastifiants.
Ils' se prêtent avantageusement à la préparation de laques.
Etant donné qu'ils durcissent en peu de temps par l'action de la chaleur, les laques ainsi préparées permettent d'enduire même des matières délicates. On peut aussi les mélanger avec ,d'autres substances donnant des laques? par exemple la nitro- cellulose, l'acétylcellulose,les laques vinyliques,.etc.; ils forment ainsi des solutions de laques très concentrées.
Les laques préparées avec ces nouveaux produits possèdent un bon pouvoir d'étendage et donnent des enduits sans rides, ne jaunissant pas:, possédant un bel éclat et une bonne élasticité. La dureté de ces enduits peut être réglée en choisissant des modes opératoires appropriés de préparation
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de ces produits, ainsi qu'en leur ajoutant des plastifiants appropriés.
La rapidité de séchage peut être régléeen ajoutant des siccatifs.
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Jill employant des maticres initiales appropriées on pt;1>.t aussi préparer des laques séchant 3 l'air:,
Les nouveaux produits de la présente invention peuvent aussi être utilisés comme liant pour coller les matières les plus diverses telles que le bois, les déchets de liège. les poils pour pinceaux, les déchets de cuir pour la préparation de cuirs artificiels, le papier et les tissus pour préparer des objets lamellaires, ou du papier encollé,
Ces produits peuvent être employés en outre pour enneblir les textiles de toutes sortes, par exemple pour obtenir des apprêts, des teintures et des impressions solides au lavage, des tissus translucides, des soies pour parapluies, des tissus pour manteaux de pluie, etc,.
Ces produits permettent aussi de préparer des plaquer de revêtement légères et poreuses, des récipients imperméables à l'eau et aux huiles, etc., à partir de fibres cellulosiques Ils permettent en outre d'obtenir des papiers placés ou des
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papiers peints, ainsi que des couleurs pour 1 i¯rpressio= (Pl'ur imprimerie, lithographie, impression ea creux, etc.'.
Les produits de la présente invention sont J¯'L:ï:r. vLy;i¯ cation particulièrement favorable et ü?u : Gi,î-SL7ge,, 7 lorsqu, on les emploie à l'état d'émulsions a.queu.;cs- On ;zi;i;1: i-, üy,2' ¯., " .-7 les dissoudre dans des solvants organiques non .(;7¯SC leF., <, l'eau, puis les disperser dans l'eau, arec ou :J::.1.iJS iyr.e:a;s colorés;, en émulsions trcs stables- 1\;o,1' v'o t;;:i¯1¯;r des c'ßs;sF.. sions à partir de produits solides, insolubles, 7i.'r(='Ii' "ij-"Jf1'.2 et difficîlesà disperser, on peu-,, oncc--,,o ajouter fies r;'¯;'CC:'.. teurs de colloïdes.
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Ces dispersions sont particulièrement appropriées poux l'impression notamment du papier et des textiles.
L'importance du procédé de la présente invention est mise surtout en évidence par le fait qu'il permet d'employer aussi des matières initiales qu'on ne pourrait pas employer sans cela normalement parce qu'elles donnent des produits durcissant trop lentement;, trop peu résistants à l'eau, trop tendres ou qui jaunissent fortement} puis qu'il est nécessaire d'employer alors un temps de.;) durcissement trop long. L'avantage de ce nouveau procédé est particulièrement visible lorsqu'on emploie des huiles non siccatives ou des monoacides carboxyliques saturés de poids moléculaire élevé, tels que l'acide stéarique, palmitique, etc..
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On estérifie 92 parties de glycérine (1 mol) avec 141 parties d'acide oléique (1/2 mol)et 148 parties d'anhydride phtalique (1 mol) en chauffant plusieurs heures à 220-240 jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 30,
La résine formée est dissoute dans 222 parties d'alcool butylique (3 mol) puis 'on dissout dans cette solution 102 parties d'hexaméthylolmélamine (1/3 mol) en chauffante et continue de chauffer cette solution pendant 4 heures à 1000. On distille l'alcool butylique en excès jusqu'à ce qu'on obtienne une solution d'une teneur d'environ 80% en résine solide.
Cette solution visqueuse de résine se dissout facilement dans les dissolvants usuels employés pour la préparation de laques. La quantité d'alcool butylique qui a distillé montre que 1 mol.
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environ de cet alcool ne peut plus être régénérée,qu'elle est par conséquent entrée en combinaison dons la moléeule du pro duit de condensation,
Tandis que les enduits obtenus avec la résina du type éther-sel. du premier alinéa de cet exemple,avantla réaction
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avec le composé de la >;élavi"Lne sont;
ene .re coltautH lo.r;;l,'n. les a chauffés plusieurs heures L 1.5C 1 fa e:'à.i-1-t;= ,)ct0",i,a <;.,"I=c. la résine du deuxième paragraphe uj 8()t1t plus r;!JL1-:.ILtG 1 ; j . :'17''.., les avoir durcis 5 minutes 0. 150 ; les T'::.;i GJ .a :a n ; 1.;#¯ ±¯ ; <s 1. :; ..;>.i .#:r. une surface matte rugueuse. fortement jsunâtre- tandis C U ? 1. es produits préparés suivant la présente Í.lwe:-,j;j #l dCl'EleJ:1';- LC12 surface lisse, brillante, sans jaunissement,. Les produits de la présente invention possèdent en outre une meilleure solidité à l'eau que les résines obtenues par simple estérification.
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L'hexaméthylolaélamine employée dans cet exemple est préparée de la manière suivante :
On dissout à 80 126 parties de mélamine (1 mol)dans 600 parties d'une solution neutre à 30% de formaldéhyde (6 mol). maintient la solution peu de temps à 90 , puis la refroiditrapide ment et l'évapore à sec dans le vide. Le produit obtenu est formé surtout d'hexaméthylolmélamine. Il est facilement soluble dans l'eau chaude.
Exemple 2
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On estérifie 92 parties de zlyc,2-,'rj-ne î mol) avec 1 parties d'acide stéarique (1/° mol) en chauffant à 220-240 jusqu'à, ce que l'indice d'acide soit de 6. On estérifie ensuite avec 148 parties d'anhydride phtalique (1 mol) jusqu'à oe que l'indice d'acide soit de 420 La résine claire obtenue, dure à froid, donne des enduits qui sont encore collants et possèdent une très mauvaise solidité à l'eau même lorsqu'on les chauffe plusieurs heures à 150 . Le film obtenu est beaucoup trop
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tendre pour pouvoir être employé.
Pour éthérifier les groupes hydroxyles glycériniques encore libres de cette résine, on la traite avec 102 parties
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d'hexaméthylolra6lamine (1/3 mol), dissoutes dans 222 parties de butanol (3 mol). Par cette éthérification la résine subit une profonde modification; partir d'une résine inemployable on obtient un excellent produit pour la préparation de laques.
Les enduits obtenus avec ces laques ne sont plus collants lorsqu'on les a chauffés 5 minutes à 150 et possèdent alors une surface lissebrillante, supportant un traitement de plusieurs heures avec de l'eau chaude sans être détériorée. lia dureté de ces enduits est excellente, leur élasticité n'a pas souffert par ce traitement.
Exemple 3 On estérifie 92 parties de glycérine (1 mol) avec 70 parties d'acide linoléique (1/4 mol) en chauffant à 220-240 jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 2,puis on continue d'estérifier à la même température avec 148 parties d'anhydride phtalique (1 mol) jusqu'à ce que l'indice soit de 30. Il faut chauffer la résine obtenue pendant 50 minutes à 150 pour qu'elle ne soit plus collante à chaud; la solidité vis-
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à,..vis de l'eau chaude n'est pas suffisante"
On éthérifie alors avec 42 parties de mélamine (1/3 mol), 60 parties de paraformaldéhyde (2 mol) et 222 parties de butanol (3 mol).
La résine ainsi formée durcit en 5 minutes à 150 et offre des propriétés mécaniques meilleures que la résine non éthérifiée.
On obtient également des produits meilleurs lorsqu'on éthérifie selon la présente invention un produit d'estérifi-
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cation de la glycérine avec l'acide phtalique et l'acide palmitique.
Exemple 4
On'chauffe 880 parties d'huile de chine, à 300 ,avec 300 parties de glycérine et 2 parties d'hydroxyde de sodium jusqu'à ce que la masse soit homogène. A cette masse on. ajoute alors 300 parties d'anhydride phtalique et estérific à 200 -- 240 jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 12-,
On éthérifie ensuite en chauffant avec 500 parties
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d'hexamotb.yl¯olmélamine et 1500 parties de butanol, puis distille l'excès de butanol jusque une teneur de 86% en résine solide. On dissout 35 parties de cette résine con--. tenant encore environ 14% de butanol; dans 14,7parties de xylol et 9,7 parties d'essence minérale pour laque.
On broie
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5 parties de Rouge Ciba R (cf. "chultz, f J aibstofftabellen9 7e édition, No.1358), dans un broyeur en porcelaine, avec cette solution. On émulsionne ensuite la pâte obtenue avec, 43 parties d'eau. On ajoute encore avantageusement à cette émulsion 2 parties d'un mélange de siccatifs,par exemple à base de cobalt et de plomb, puis 5 parties d'éther-sel isobutylique de l'acide phtalique comme plastifiant. On peut ajouter encore des protecteurs de colloïdes, par exemple de la gélatine. On imprime des tissus avec cette émulsion. En séchant peu de temps à 60 et en chauffant 1/2 minute à 150 , on obtient: des impressions solides au lavage et au frottement et d'un toucher doux. On peut aussi employer ces émul . mulsions pour obtenir des papiers peints.
On obtient les mêmes résultats ou des résultats analogues lorsqu'on remplace l'huile de chine par 1huile de Périlla, l'huile de lin ou d'autres huiles analogues, pour préparer les composés du type éther-sel, éther-oxyde,
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On peut employer d'autres pigments organiques ou inorga-, niques au lieu du pigment mentionné ci-dessus, par exemple des colorants azoïques insolubles, des phtalocyanines métallifères ou exemptes de métaux, de l'oxyde de fer, du bleu d'outre-mer, du jaune de chrome, etc.. On peut aussi le cas échéant employer simultanément des colorants solubles dans l'eau ou dans les diluants ou les dissolvants organiques de la résine.
Exemple 5
On chauffe 8 heures, sous une pression de 6 - 8 atmosphères, 100 parties d'huile de poisson, 1 partir d'oxyde de zinc avec 50 parties d'eau, de manière connue. On concentre le mélange des acides gras libres avec la glycérine et les faibles quantités d'éther-sel non scindé dans le vide, à des températures ne dépassant pas 60 pour éviter des pertes de glycérine, ajoute 20 parties de glycérine et chauffe à 300 jusqu'à ce qu'il se forme une solution homogène.
On estérifie alors avec 37 parties d'anhydride phtalique jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 22, puis éthérifie avec 50 parties d'un produit de condensation mélamine-formaldéhyde polymère, contenant encore des groupes méthyloliques, et 150 parties de butanol, pendant 2 heures à 100-110 . Tandis que la résine non éthérifiée donne des enduits qui sont encore collants et tendres lorsqu'on les a chauffés plusieurs heures à 150 , la résine préparée selon la présente invention par éthérification des groupes hydroxyles encore libres, durcit déjà complètement lorsqu'on la chauffe 5 minutes à 150 . On obtient les mêmes résultats ou des résultats analogues lorsqu'on scinde d'autres huiles, par exemple l'huile de lin, l'huile d'oiticica, etc., par le même procédé.
Le produit de condensation mélamine-formaldéhyde em-
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ployé dans cet exemple peut être préparé de la manière suivan- te :
On dissout à 80 126 parties de mélanine (1 mol) dans
600 parties d'une solution neutre à 30% de formaldéhyde (6 mol) et chauffe cette solution à 90 jusqu'à ce qu'une prise d'essai.
'refroidie et diluée avec la moitié de son volume d'eau, donne une précipitation de résine. On évapore ensuite à sec dans le vide la masse réactionnelle, ce qui donne un produit facile- ment soluble dans une quantité égale d'eau chaude, formé de polymères supérieurs de produits de condensation du formaldé- hyde avec la mélamine.
.Exemple 6
On scinde 88 parties d'huile de soya par le procédé de Twitohell en présence d'un acide sulfoaryl-aliphatique, sépare les acides gras scindés et les lave plusieurs fois avec de l'eau. On mélange les eaux de lavaje avec la solution aqueuse de glycérine, neutralise avec du carbonate de barium et filtre le sulfate de barium qui s'est séparé. On évapore dans le vide la solution de glycérine avec les eaux de lavage, aux- quelles on a rajouté les acides gras et estérifie comme on ]-la indiqué à l'exemple 5. On éthérifie ensuite avec 50 parties du produit de condensation mélamine-formaldéhyde, comme on l'a indiqué à l'exemple 1, ainsi qu'avec 176 parties d'alcool. iso- amylique.
L'éthérification donne les mêmes résultats favora- bles que l'éthérification des autres exemples précédents,
Exemple 7
On scinde 88 parties d'huile de lin avec 1 partie d'oxyde de zinc et 50 parties d'eau, de manière connue, en chauffant
8 heures sous 8 atmosphères. On concentre dans le vide le mé-.. lange des acides gras libres avec la solution aqueuse de
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glycérine, ajoute 20 parties de glycérine à la masse visqueuse obtenue et chauffe à 300 jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 2.
On estérifie encore à 220 - 240 avec 29,6 parties d'anhydride phtalique (0,2 mol) et 10,1 parties d'acide sébacique (0,05 mol) jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 30, puis éthérifie en chauffant 2 heures à 100 avec 50 parties d'un polymère supérieur d'un produit de condensation mélamine- formaldéhyde préparé comme on l'a indiqué à l'exemple 5, dissous dans 150 parties de benzène et 150 parties de butanol.
Par cette éthérification le temps du durcissement à 150 a passé de 2 heures à'5 minutes; le produit éthérifié donne des films beaucoup plus clairs que le produit non éthérifié exemple 8
On scinde 88 parties d'huile d'oiticica comme, on l'a indiqué à l'exemple 7 et chauffe ensuite avec 20 parties de glycérine à 300 jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 2.
On estérifie alors avec 29,6parties d'anhydride phtalique (0,2 mol) et 5,8 parties diacide maléique (0,05 mol) jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 45, puis éthérifie avec 50 parties du produit de condensation mélamine-formaldéhyde obtenu comme on ].la indiqué à l'exemple 5et 120 parties d'alcool n-propylique. Par l'éthérification, le temps de durcis-. sèment a passé de 21/2 heures à 5 minutes;, et les films obtenussont beaucoup plus clairs et solides à l'eau que ceux qu'ion obtient avec le produit non éthérifie.
Exemple 9
On réestérifie 88 parties d'huile d'olive avec 20 parties de glycérine et 0,2 partie d'hydroxyde de sodium, puis on estérifie le produit formé avec 37 parties d'anhydride phtalique jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 12. On éthérifie
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alors avec 32 parties de mélanine pure... 159 parties de benzaldëhyde> 30 parties de parafcrraaldehyde Et 15(; partjs d'alcool b t l, T, l, que 1,-#yi fi'l ::#; ct;-1:...a;-.#::; a.=.Tii<-. '.. jj=:..<..,-: butyliqua, 100 Tandis que les fir.-; cbtnus 0.'.t;<: '../.-' produit non Ô Ù'Ôll'ifl ne son'. plun ':cns.r'f;':.'.:''..;:r.';s Y Q"T :1. 1. -haut';"':'' penciant 6 heures a 1 j, o ' . i ;. i,i 1' 1.1 .! ;# eu ?':'(..j!..j : l .: l.:. > Ù :-' -1. :i ; :, .. ;=> :; :. i i ;:? j 1., complutenent durcis s 1¯ c i.>s ;j i,; ' :i i:>. ee . : ' , ,i ::
i ' = * 1 ...; j i; : . t .¯ ..:: ] , 150' . ixja !.j= > 1 g: 1 .¯<,, On charte '1 (j(: '" . '-) '5 ;?ai. ; J 1. >.# : . c : .#¯....:...; /: 5. ;..¯; . , 150 par'ties x t " a c 1 <! Lb'lét::çJ.::-' -;1 . J - Î . ' l , 1 -'.i-:-u'::¯-- :-.. 1 : 3...¯. = ,-.,> i ..... , ; , phtaliqup ( 2 : F>6 mol) jusqu';'.... ce q"? i . # = i.¯ -i , .. i.. ;: .;:. -' , s"it .;- 30. On. ;Ô Îi-J>Ôi-1 f:1 ?n;!uite e 1,. '\rQ.:l\:m" .:. S" : -..= 14 ;1 .: r .. " i . > ; ..j=.. 4 , 1 ,,: pi:o l;>à de * .": c :d <; ns <.t. ii ;'. o;,i =,a ; J =1 ... ; :.., . i f(.!.'.."".'l.'!.;,...ya.; f.b'.c.; ..=... ¯ .¯ , ,:;; i " a indique a 'l. ' e;z<ei;i:;1,a ) .5 et. 48 p>,,>,<=1:j i::., d. ';.-<: a.:.. >;,,.l :;' ;-.;:;" ; : Lé't..'hër-i.ficat''.or.
P];0(1J.::¯:: ure e ; # . i-i=?; : ; :. n. ; j j ;".:'!.'';c''. d u - : ... , -...j i" é X <Î e S . 0.lù ±J [> Ei é x i ' i ia ié à." ;. :. , ' 11r:;.e 5 <m#.: ;: ] .= i ; ] :'#i i"# =. ;# ;>1;; pJ'é(;;édents .''-1 La présente invention a pour ;# 'J j <a t : '1.. 1¯î':'i procède :'1 préparation d''Jt:er-j.p.LF . ] j j j , ; !;x"d"s nixtes cI,? .* p :.. l . =j.: a l c. <# : li . > i ; o .z. ; i;y 1 x: -f a 1 ; a f >.. i. == ;=- :¯. <¯] ; ,¯ ¯.. y.> .i ; .¯ tz = j , . j ¯ ;.,i ; .: ,=; ¯: j= y, que-]- ordre des 90l/8.:,,'J!,:Glf) 8.Vl(' des s :j , ., ¯ ; .. ; r . # .....:. ;.,. g, ; t , . ,., . : ,, j , > satures ou. 11-'Il >. al.. ;
J: ;1 x . ;i ;=. ;> o 1 : 1 s ::i r.. ô .. ;., < ;u.i ; , + <' : a .# #< . ;,> * poly-. acides carbcxyliques * s < ;.->J ui? é ou non z ;¯ ¯ .j, ¯,,. g s ., des s j 1 6 j ; ; .j , - ; . eu des produits de ocndensation contenant dc's j; ;.:r i..j¯ ;j s ;j j= j- j -, 1 ... fiables; obtenus à partir de e f 1? ùLé3. ? À Di e ]lit au riiiuinuin un. groupe e 8. i;] Ô ,î'l. #? g à 11: " o i de :fc.YJIlal\.LS1J;yu -n , .; é , < , #.; q.: ;. ; ;, d. di.sF'.'.J. vants contenant des oupes i; )jjr ; ( r ," jj w q;. ) ¯ e ;j ;
La. présente I1V8l1t-i on, j=; ,tig e.;aJcr;L'n" "-tre :¯ , ,.. i;.... < gj q ;.:,µ par les points suivants pris ensemble ou'séparément :
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2.) On forme des composés partiellement estérifiés en faisant agir simultanément ou l'un âpres l'autre les acides car- boxyliques sur les polyalcools, puis on éthérifie les groupes hydroxyles libres des produits formés avec des mélanges ou des produits de condensation aminotriazine-formaldéhyde, en présence de dissolvants contenant des groupes hydroxyles et de cata- lyseurs acides.
3.) On saponifie des éthers-sels de polyalcools pratiquement complètement estérifiés par des monoacides carboxyliques ' saturés ou non saturés, de poids moléculaire élevé, on transforme les composés formés en composés partiellement estérifiés en ajoutant de nouvelles quantités de polyalcools, puis.on estérifie une partie des groupes hydroxyles libres au moyen de polyaoidea carboxyliques, saturés ou non saturés, et éthérifie une autre partie des groupes hydroxyles encore libres avec des mélanges ou des produits de condensation obtenus à partir de triazines contenant au minimum un groupe aminogène et de formaldéhyde, en présence de dissolvants contenant des groupes hydroxyles et de catalyseurs acides.
4.) On réestérifie en composés partiellement estérifiés des polyaloools pratiquement complètement estérifiés par des .monoacides carboxyliques saturés ou non saturés, de poids moléculaire élevé, en ajoutant des polyalcools, puis on estérifie une partie des coupes hydroxyles des produits formés avec des polyacides carboxyliques saturés ou non saturés et éthérifie enfin une autre partie des groupes hydroxyles avec des mélanges ou des produits de condensation obtenus à partir de triazines contenant au minimum un groupe aminogène, et de formaldéhyde:, en présence de dissolvants contenant des groupes hydroxyles et de catalyseurs acides.
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5.) Les nouveaux produits de condensation obtenus par le procédé décrit sous 1-4 ou ces mêmes produira obtenus par tout autre procédé et leur emploi dans l'industrie, 6.) L9emploi industriel des nouveaux produits de condensa-tion suivant 5 sous forme de solutions.
7.) L'emploi industriel des nouveaux produits de condensation suivant 5 sous forme d'émulsions., 80) Les laques oontenant les produits de condensation suivant 1 - 7.
90) Les liants contenant les produits de condensation suivant 1 - 7.
10.) Les agents d'imprégnation contenant les produits de condensation suivant 1 - 7.
11.) Les couleurs d'impression contenant les produits de condensation suivant 1 - 7.
12.) Les textiles traités par les produits de condensation suivant 1 - 7.