BE439330A - - Google Patents

Description

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  " Procédé de fabricationde résines artificielles   ".   



   Suivant le procédé du brevet 435.101, l'acide aconitique est chauffé avec des graisses non saturées et/ou leurs acides gras en présence de terpènes et/ou d'alcools terpéniques et, le cas échéant, estérifié avec des polyalcools. 



  Les graisses et les acides gras peuvent utilement être améliorés par soufflage, polymérisation, vulcanisation ou "faotisation", etc. avant leur emploi. 



   Dans le procédé du brevet 435.101, on a prévu l'emploi d'acide citrique au lieu de l'acide aconitique. 



   Pour la réalisation des procédés susmentionnés, il convient d'employer en particulier des graisses et des acides gras les unes et les autres non saturés qui contiennent des liaisons doubles conjuguées dans la molécule, comme par exemple l'huile de bois, l'huile   d'oiticica ,   l'huile de parinaria laurinum, les huiles épaisses et les standolies des groupes de l'huile de lin et des huiles de pois- sons, le tallol(en allemand : tallol), le glycéride de 

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 l'acide 9,11-octadécadiénique et les acides gras non satu- rés se présentant dansces groupes de substances et ceux qui peuvent être formés synthétiquement à partir de l'acétylène, par exemple par la synthèse de R. Kuhn. 



   Or, on a découvert, suivant l'invention, qu'on peut ob- tenir des résines artificielles de valeur à partir de grais- ses ou d'acides gras les unes et les autres non saturés ayant des liaisons doubles conjuguées ou de leurs mélanges et d'acide citrique ou d'acide aconitique ou d'acide itaconi- que ou de leurs anhydrides également en l'absence de terpè- nes et d'alcools terpéniques, le cas échéant après une ébul- lition ultérieure avec d'autres matières artificielles et estérification subséquente avec des polyalcools. 



   Avec des graisses non saturées normales ou des acides gras non saturés normaux, donc qui ne contiennent que des liaisons doubles isolées , on n'obtient pas de cette manière des produits finaux satisfaisants; au contraire, on obtient dans ce cas comme produits finaux des produits d'addition non homogènes, dans lequel on constate la présence , sous forme de dép8ts, de produits de dégradation et de résinifi- cation de l'acide citrique. et
Lorsqu'on emploie de l'acide citrique/des glycérides des acides gras non saturés conjugués, on doit veiller à ce que les glycérides contiennent une petite quantité d'acides gras libres, ce qui est toujours le cas pour les glycérides naturels, car autrement la déshydr ation de l'acide citri- que ne s'effectue que lentement. 



   On peut aussi faire réagir les acides gras non saturés, conjugués et libres seuls avec de l'acide citrique pour obtenir des résines artificielles acides et ensuite, supplé- mentairement, soit estérifier celles-ci avec des polyalcools, soit les copuler , par ébullition, avec des résines naturel- les (colophane) oapables de réagir et d'autres matières ar- tifioielles comme on en emploie habituellement dans l'indus- 

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 trie des laques et vernis, et faire suivre encore d'une estérification complémentaire aveo des polyalcools. 



   Comme matières artificielles pour la copulation ,on peut envisager, par exemple, les résines artificielles modifiées, les alky dals, les albettols, les produits de polymérisation du vinyl les résines de terpène et   d'aci-   de maléique etc. Ces produits de combinaison peuvent de nouveau, à leur tour, servir à l'amélioration de]3 propriétés, intéressant la technique des enduits, de graisses industrielles séchant plus difficilement, par exemple l'huile de lin, l'huile de poisson, le tallol, l'huile de périlla et les produits soufflés, polymérisés, phénolisés, vulcanisés ("factises"). voltolisés qui en dérivent ou aussi comme substances d'éohange pour ces produits.

   Ainsi, on est parvenu, par exemple aveo du tallol ou le oomplexe tallol-standolie amélioré par une faible addition des résines artificielles obtenues suivant l'invention ou de leurs combinaisons à créer un produit extrêmement analogue à l'huile de lin par ses propriétés. 



    EXEMPLES.   



   1.) 300 parties de distillat de tallol ayant une teneur de 45 % d'acide abiétique, 175 parties d'essencede giroflée, 150 parties d'huile Synouryn soufflée (glycéride d'acide   ootadéoadiénique)   115 poises, et 210 parties d'acide   oitri-   que sont chauffées durant huit heures de 170 à   250'  pendant qu'on agite   continuellement   avec vigueur et qu'on introduit du Co2,Il se forme une résine artificielle acide qui, estérifiée avec des polyalcools et diluée ensuite avec de la benzine pour laques, donne d'excellentes laques claires. 



   2.) 112 parties d'acide gras d'huile Synoury (acide   9,11-octadécadiénique)   ayant un indice d'acide de 200 sont additionnées de 50 parties d'oxalate dibutylique; elles sont chauffées à 200-220 C dans un courant d'anhydride carbonique et portées à l'ébullition sous un vide de 12-15 mm 

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 pendant qu'on ajoute lentement 40 parties d'acide citrique diluées dans 20 parties d'eau. Le produit ainsi obtenu ayant un indice d'aoide de 135 est estérifié jusqu'à un indice d'acide de 15 à 20 par addition de glycérine .

   De l'oxalate dibutylique servant d'intermédiaire de dissolution dans ces opérations, il reste environ 15 % dans l'ester obtenu, tandis que 85 % du solvant peuvent être récupérés. 4 parties de cet ester mises à bouillir avec 1 partie d'ester de résine et diluées avec de la benzine pour laques donnent une laque claire ayant d'excellentes propriétés pour l'industrie des laques. 



   3. ) 300 kg. de distillat de tallol ayant une teneur de 20-30% en acide abiétique, un indice d'acide de 123 et un indice Dien (en allemand: " Dienzahl") d'environ 5 sont chauffés à 160-180  et ajoutés en deux heures en jet mince pendant qu'on agie bien - à une solution de 60 kg. d'acide citrique dissous dans 20 litres d'eau. Ensuite, on chauffe pendant dix heures à 200  L'indice d'acide du produit de réaction este ce moment descendu à 112, ce qui indique non seulement une addition de l'acide citrique ou de ses anhydrides, mais aussi la formation d'anhydrides internes (estolides) . Le tallol traité par de l'acide citrique est alors estérifié à 200-220  par addition de 181,35 kg. de   glycéri-   ne. L'estérification est terminée en trois à quatre heures environ.

   Le produit final présente un indice d'acide de 10- 15 et une viscosité de 150 poises à 20  Ce produit d'addition de l'acide citrique et du tallol donne, en étant sicoativé, une pellicule non collante séchant vite et convient particulièrement pour le remplacement du oomposant huile de lin-standolie ou huile de   pêrilla-standolie,   par exemple dans un vernis de la composition suivante :
23,2% de produit d'addition d'acide citrique et de tallol
17,2% de   tallphênate   (en allemand: tallphenat)
13,5% de tallalkyde (en allemand:tallalkyd)
1,5% de siccatif   44,6%   de benzène pour laques. 

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  Un tel vernis équivaut, quant à ses propriétés intéressant la technique des laques, un vernis avec composant d'huile de lin et d'une composition identique pour le reste. 



   REVENDICATIONS. 



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1. Procédé de fabrication de résines artificielles caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide citrique, l'a- cide   aconitique,   l'acide itaconique, leurs anhydrides ou des mélanges de ces substances avec des acides gras et/ou des graisses ayant des liaisons doubles conjuguées et en ce que, le cas échéant, on les estérifie avec des polyalcools.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1,caractérisé en ce qu'on mélange ou fait réagir les résines artificielles obtenues avec des résines naturelles capables de réagir,con- nues dans l'industrie des laques, et/ou avec d'autres ma- tières artificielles finies et/ou semi-finies, comme les alkydals, les albertols, les résines artificielles modi- fiées, les produits de polymérisation vinyliques, les rési- nes de terpène et d'acide maléique et les substances analo- gues et en ce que , le cas échéant, on emploie ces prépara- tions ou produits de combinaison, à leur tour, pour l'amélio- ration d'huiles séchant plus difficilement,comme l'huile de lin, l'huile de périlla, l'huile de poisson, le tallol et les produits soufflés , polymérisés, phénolisés, transformés en factices, vulcanisés, voltolisés qui en dérivent.