BE440792A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Procédé- de production de sulf'o-acides des ary, lidea dea c.ét.oac.1deafi. 



   Il est conna que. par Inaction d'acide sulfurique sur   l'aryli'-   de de l'acide acétylacétique, on obtient   du 11   méthylcarbostyryle, mais il a été exposé d'autre part (brevet allemand 518928) que la réaction conduit à des acides sulfonés de l'arylide d'acide acétylacétique quand on opère sous absence totale d'eau, de préférence avec de l'acide sulfurique contenant de l'anhydride. 



   Il s'est démontré que ce dernier mode opératoire ne peut paa être suivi du même bon résultat pour tous les dérivés de l'acétoacétanilide. Ainsi par exemple les acides sulfonés d'arylides des céto-acides ss à longue chaîne ne sont pas obtenus par ce mode opératoire, ou ne sont obtenus qu'en petite quantité et fortement souillés de sous-produits. Cependant l'introduction, de groupes sulfonés est réalisée quand, conformément à l'invention, on opère en présence d'acide borique. La présence d'acide borique dans le mélange de sulfuration permet d'obtenir des produits plus purs et 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 en plus grande quantité. 



   Peuvent être soumis à la réaction conforme à l'invention tous les arylides des céto-acides ss, tels que par exemple   l'acétoacé-   tanilide, l'acétoacétinaphtalide, le palmitoylacétanilide, le   palmitoylacéti-o-anisidine,   le palmitoylaciti-o-toluidine, l'acéto-   acéti-p-dodécylanilide,   etc. On peut également   sulfoner   avantageusemant par le procédé de l'invention des combinaisons renfermant un groupe acide méthylène, par exemple celles où le groupe méthylène forme partie d'un noyau. 



   Les sulfo-acides ainsi obtenus trouvent emploi comme produits intermédiaires dans la fabrication de matières colorantes et comme formateurs de couleur dans les produits de photographie en couleurs. 



   Exemple 1.9 parties d'anilide d'acide acétylacétique sont mélangées à 3 parties d'acide borique exempt d'eau et introduits   à - 10    dans 50 parties d'oléum à 10 %. A la température ambiante, on agite encore pendant environ une heure et finalement, on précipite par 35 parties de glace. Après un agitage assez court, le sulfoacide précipite et est séparé à la température de la glace, après 2 heures de repos. Pour sa purification, le produit obtenu peut être isolé comme sel d'ammonium par dissolution dans le rnétanol, ajoute d'ammoniac alcoolique, essorage et évaporation. 



   Exemple 2. 20 parties de palmitoylacétanilide sont mélangées à 3 parties d'acide borique et introduites à 10-12  dans 70 parties de monohydrate, pour former un brouet épais. En y ajoutant goutte à goutte 70 parties d'oléum à 20   %,   à la même température, tout rentre en solution. Après plusieurs heures d'agitation à   15-20 ,   on laisse reposer 15 heures à la température de la glace. Le   mélan-   ge de réaction est précipité par 250 parties de glace et on enlève le sulfoacide qui se sépare. Le sulfoacide peut être purifié, sous forme de sel d'ammonium, par ajoute d'ammoniac alcoolique. Si la réaction est exécutée sans l'emploi d'acide borique, on n'obtient aucun précipité quand on verse sur la glace.

   La préparation par la méthode à la chaux donne un sulfoacide très impur, et sous rende ment beaucoup plus faible. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



     Exemple 3.   20 parties de palmitoylacéti-o-anisidine sont mélangées à 3 parties d'acide borique exempt d'eau et sont introduites à   10-12     sous agitation, dans 70 parties de monohydrate. 



  Après 11/2 heure, on fait arriver goutte à goutte encore 70 parties de monohydrate, on agite encore 3 heures à 20  puis on laisse reposer 15 heures à la température de la glace. Le mélange est précipité par 250   partie&   de glace et le précipité est essoré. Purifié sous forme de sel   ammonique,   le rendement est de 80   %.   



   Exemple 4. Dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 3, mais en employant de l'oléum à 10 % au lieu du monohydrate, le sulfoacide est obtenu en plus grande quantité encore. Sans acide borique, on obtient après une préparation très laborieuse et difficile une faible quantité de sulfoacide impur. 



   Exemple 5. 10 parties de   palmitoylacéti-o-toluidine   sont mélangées à 1,5 partie d'acide borique exempt d'eau et introduites dans 35 parties de monohydrate à   10-120.   On fait écouler 35 parties d'oléum à 20 % et après 15 heures de repos à 0 , on déplace par   125   parties de glace. Le sulfoacide séparé est essoré et peut être purifié par l'ammoniac alcoolique, pour obtenir le sel d'anmonium (Rendement 80 2). 
 EMI3.1 
 



  R E V E N-D I C A T I 0 N . 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Procédé- de préparation des sulfoacides des arylamides des cétoacides ss, de leurs dérivés et autres combinaisons, à un groupe méthylène acide, par exemple lié cycliquement, caractérisé en ce que l'on procède au sulfonage par l'acide sulfurique en présence d'acide borique. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.