BE446130A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour la fabrication de   superpolyamides   linéaires" 
On sait qu'en partant de   #,     #' -   alcoylènediamines aliphatiques et d'acides dicarboxyliques, on peut fabriquer des   polya-     mides   intéressantes industrielle ment, qui peuvent être   @   transformées en matière déformable, par exemple en matière à fibres. Les fibres de ce type possèdent des propriétés extrêmement précieuses sous le rapport de la résistance à la rupture et de la capacité   de   résistance aux liquides inorganiques ou organiques, Dans la fabrication de ces produits, on est parti jusqu'ici pratiquement toujours des produits de distillation du goudron de houille,,-.en parti- culier du phénol. 



   A partir de phénol, on a fabriqué les substances. propres à la formation de polyamides, à savoir l'acide adipique et l'héxaméthylènediamine, et condensé celles-ci sous forme de polyamides, Ce n'est que dans une proposition 

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 plus récente que l'on   a   eu recours à la chaux et au charbon comme matières premières pour la fabrication de polyamides; suivant cette proposition, on travaille   comme   suit :

   on   transforme   l'acétylène par fixation (addition) d'aldéhyde 
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 1 foriyae et hydrogénation du 1,4 - butiirniol formé d'abord, i ' en 1,4 - bù.t..neô,iol, qui, en passant par les esters/hydra- dl ciees halogènes, fournit le 1,4 - dicyanobutane, à partir duquel on peut oltei;ir l'acide adipique et l'hexaruéthylène- diamine. or, on a   constat;;

  ,   selon l'invention, qu'en partant 
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 de furfurol cornue seule aa<ptière première, ori peut fabri- quer des polyamides linéaires à poids moléculaire élevé etarriver ainsi à des fibres entièrement synthétiques sur une nouvelle base de matière première.   Comme   on le sait, le   furfurol   peut être obtenu industriellement en 
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 grandes quantités à partir des Diatériaux contenant des j,J8ntoSu.i...uS, lesquels s'accroissent d'année en année, et jusqu'à présent il n'a trouvé qu'une utilisation de peu d'importance, correspondant à sa nature de produit résidu- aire ou de sous-produit. 



   Suivant la présente invention, on fait du furfurol 
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 à partir u'un produit résiduaire presque sans valeur un produit d'usage de très granue valeur, en le transformant en 1,5 - pentanediol ou en dérivés fonctionnels de celui- ci et en remplaçant dans ces composés les groupes hydro-   xyliques   par des radicaux qui peuvent être transformés,   @   'd'une part, en groupes carboxyliques et, d'autre part, en 
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 k ë.I'üU,,)8S L,-,,inoïciues, et en combinant pour former des super- poiy¯-1idcs linéaires les produits de transformation acides et basiques   obcenus.   La fabrication des produits de trans- 
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 fox.L.tîon acides du 1,5- pentanediol peut aussi être opérée par oxydation du 1,5- pentanediol ou de son produit (prëli..,ïizaire, l'alcool t etrahyarofurfuryli 1 que ,

   pour former l'acide dicarboxylique. 

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   On transforme le furfurol,   d'une   manière connue, en ses produits d'hydrogénation. alcooliques, en particulier en 1,5- dioxypentane. On transforme ce dernier en passant par le dihalogénure correspondant en 1,5- dicyanopentane, 
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 que l'on transforme en ., 7-heptam,ethylènediazn9.ne paru 3.n 11?'.1&:J:..e'.

   Après transformation du 1,5 - dioxypentane en dihalogénure correspondant, on peut aussi faire réagir      celui-ci des deux côtés avec de l'ammoniaque, et   l'on   arrive ainsi à la 1,5   pentaméthylènediamine.   Si   l'on   transforme le furfurol en alcool tétrahydrofurfurylique par hydrogénation, on peut transformer celui-ci, par réaction avec des halogénures d'acides avec dissociation, 
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 en 1- halogènepent'ano1 -5- esters correspondants, qui de leur côté peuvent également gtre transformés par la voie décrite ci-avant en 1,7.heptaru.êthylëneâiatnine, D'autre part, on obtient par saponification du 1,5- dicya- 
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 nopentane, l'acide pimélique, qui ainsi a également le furfurol comme matière première.

   Enfin, on peut lors de l'oxydation des produits d'hydrogénation du furfurol d'une manière connue arriver aussi à l'acide glutarique. 



   De la manière indiquée, il ,est donc possible en partant d'une seule matière première, à savoir le furfu- rol, qui provient de produits naturels et s'accroît cons- tamment, d'arriver par des mesures convenables à la 1,7- 
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 heptaméthylènediilluine et à l'acide pimélique ou glutari- que, qui en étant chauffés à des températures relativement élevées suivant des procédés connus, tels que, par exem- 
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 ple, c-eux décrits dans les brevets américains û.0'71,50, ,130,5r5 et 2.130.948 ainsi que dans le brevet français 790,521 et son addition 4q,ôls, forment des produits de Ypo1yÉÉÎàensation qui se d6forment et, en particulier peuvent être filés sous forme de fibres ;

   la capacité de résistance de ces produits à la rupture et aux liquides 

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   inorganiques   ou organiques est   extrêmement   grande. Les 
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 sUj)er:901Yi.:11iQ""s qui peuvent être obtenues à partir de 1,7- heptw'lethylenediumine et d'acide pimélique et/ou d'acide blutctrique se aistinduent par des propriétés industrielles   particulièrement   bonnes lorsque la matière à fibres qui en est   fabriquée est   transformée ultérieurement en tissus. 



  Exemple 1 vans une autoclave à agitateur, on chauffe à 270- 
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 80  penaunb plusieurs heures par chauffage indirect, en pré- sence d'azote et à l'abri de l'oxygène de l'air, 130 par- ties en poids de 1,7-heptcic,6thylênediamine, qui a été ob- tenue pur hydrogénation catalytique de 1,5 - dicyanopentane (obtenu à partir de l'ester d'hydracide halogène du 1,5 - pentanediol de l'hydrogénation du furfurol) sous pression 
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 en présence a'ammoniaque en excès, avec 160 parties en poids d'acide pimélique (obtenu par saponification du 1,5- dicyanopentane mentionné ci-avant) ou avec 132 parties en poids d'acide ulutarique (obtenu par oxydation de 1,5- pentaneaiol ou d'alcool totrahydrofurfurylique) ou avec un   mélange   correspondant des deux acides, avec addition de 280 parties en poids de phénol.

   La pression dans   l'auto-   clave à   agitateur   est ensuite détendue et l'on chauffe en- suite pendant 2 à 3 heures à la température ordinaire et sous pression réduite. Le produit de la réaction, qui est expulsé de l'autoclave au moyen d'azote, constitue, après le refroidissement et un lavage à 1'.alcool ou un corps analo- gue, une masse ferme et   visqueuse   presque incolore, dont le point de fusion   -différent   selon les acides employés- est situé entre 170 et 2500.La superpolyamide formée peut être filée   continûment   d'une manière connue sous forme de 
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 fils, en étunt refoulée a l'état fondu au moyen d'azote sous pression à travers,une filière percée de fines ouver- tures, et les fils formés sont enroulés. 

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   La durée de la formation de la super polyamide linéaire peut être accourcie et la température de réaction abaissée, si l'on veille à ce que l'eau de réaotion soit évacuée au   oommence-   ment et entretemps. 



  Exemple 2. 



   On ohauffe d'abord des quantités équimoléculaires de 1,7-   heptamethylènediamine   et d'acide   pimélique   ou d'acide      glutarique dans un solvant ou un diluant convenable jusqu'à la salification et ensuite -après la séparation du milieu de réaction- on chauffe le sel organique à 230-240  pendant environ 3 heures dans une atmosphère d'azote pour former la super polya- mide linéaire, jusqu'à ce qu'un échantillon se laisse filer sous forme de fils. 



    REVENDICATIONS   
1. procédé de fabrication de superpolyamides liné- aires à partir de   #,     ce'* -     alcoylênediarriines   et d'acides dicarboxyliques aliphatiques, caractérisé en ce qu'on transforme du furfurol en ses produits dthydrogénation alcooliques et en ce qu'on transforme ceux-ci, d'une part, d'une manière .connue,   en #,     #'-   diamines aliphatiques ayant un nombre d'atomes de carbone égal ou supérieur de deux unités et, d'autre part, en acides dicarboxyliques aliphatiques ayant un nombre d'atomes de carbone égal ou supérieur de deux unités, après quoi les produits de trans- formation acides et basiques obtenus sont combinés d'une manière connue pour former des produits de polycondensation linéaires.

Claims (1)

1. 2. prodédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on transforme le furfurol en 1,5- dioxypentane, en ce qu'on transforme celui-ci, en passant par l'ester d'hydracide dihalogène correspondant, en 1,5- dicyanopentane et hydrogé@@@ 1,7 - heptaméthylènediamine, que l'on combine d'une manière connue avec les acides dicarboxyliques obtenus à partir <Desc/Clms Page number 6> du furfurol pour forcer un produit linéaire de polyconden- sation.

   3. Procéde selon la revendication 1, caractérisé en EMI6.1 ce (Ul:;; l'on conuense une LV, Wy -diaciine aliphatique obtenue à partir du furfurol, uvec de l'acide pimélique, qui a été obtenu à partir au furfurol par transformation en pentanediol, transformation du pentanediol en 1,5- dicyanopentane et saponification.

   4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en EMI6.2 ce quE l'on condense une ç..1- d1vl,iine, aliphatique obtenue à partir du furfurol, avec de l'acide glutarique, qui a été obtenu à partir du furfurol par hydrogénation aboutissant à EMI6.3 l'alcool tétrahydrofurfurylique ou au 1,5- dioxypentane et oxydation de ces produits d'hydrogénation alcooliques.

   5, A titre particulier mais non limitatif, les réa- lisations au procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 à 4 telles qu'elles sont décrites dans les exemples 1 et EMI6.4 6. ,3uperpolyaaides obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 et produits en ces EMI6.5 superpolyaibides.