BE447573A

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Publication number: BE447573A
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Description


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 EMI1.1 
 

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  "Procédé de   préparation   de chlorhydrines   oléfiniquea     en partant   de   gaz   à basse teneur d'oléfines" 
Il est connu qu'en traitant des oléfines ou des fractions gazeuses contenant des oléfines, par du chlore en milieu aqueux, on obtient les chlorhydrines correspondantes. 



   On admet que   les   réactions suivantes ont   lieu :   
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 1) Cl2 + H20 HC1 + Hf.:10 11" "1 2) EC10 + C H t 'i aig OH du 
Il ressort de 1) que le chlore réagit d'abord avec l'eau, en   formant   de l'acide chlorhydrique et de l'acide hypochloreux. 



  L'acide   hypochloreux   réagit à son tour suivant 2), en   formant   la 

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 chlorhydrine. 



   Par contre, l'acide chlorhydrique, qui ne participe pas à la réaction reste libre, et les chlorhydrines ainsi obtenues sont en effet acides par suite de la présence d'acide chlorhydrique* 
Il résulte des réactions mentionnées ci-dessus,   qu'exacte-   ment la moitié du chlore utilisé et intervenu dans la réaction, agit pour la formation de chlorhydrine, tandis que l'autre moitié produit de   l'acide   chlorhydrique . 



   Le traitement des oléfines ou de fractions oléfiniques ri- ches suivant la méthode susmentionnée, est d'usage presque général. 



   On a   trouvé   maintenant que cette méthode ne peut être ap- pliquée avec des   rendements     industriellement   acceptables que si   l'on   emploie des fractions riches (plus de 20% d'oléfines), parce- que la réaction   chlore-eau-oléfine   n'est jamais complète et que, par conséquent, les gaz de sortie contiennent encore des pourcen- tages appréciables d'oléfines et de chlore n'ayant pas réagi. 



   Les méthodes déjà connues pour favoriser la réaction em- ploient généralement un excès d'éthylène par rapport au chlore, afin d'éviter les pertes de chlore, qui causent le plus d'ennuis et sont les plus coûteuses. 



   Si l'on emploie, par   exemple,   une fraction oléfinique à 50% d'oléfine, los gaz de sortie contiennent en   moyenne   5% d'oléfine   et 3%   de chlore. Dans ce cas, le rendement sera de 905 par   rapport   aux oléfines et de 96% par rapport au chlore, et ces rendements sont pratiquement acceptables par les usinas   @   industrielles. 



   Par contre, lorsqu'on traite des mélanges gazeux   contenant   de petites quantités d'oléfines, le procédé n'est plus accepta- ble au point de vue industriel. 



   En effet, si   l'on   traite, par exemple, une fraction oléfini- que à 5% d'oléfines, on obtient dans les gaz de sortie une 

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 teneur d'environ 2% d'oléfines et (le   1,5%   de chlore. Le   rende-   ment est donc réduit à 60% environ par rapport aux oléfines et à 70% environ par rapport au chlore. 



   Le bilan est encore plus défavorable si les teneurs oléfi- niques des fractions   gazeuses   sont inférieures à 5%. Dans ce cas, il faut renoncer au traitement de la fraction oléfinique, ou bien avoir recours au fractionnement moyennant des installations de liquéfaction. 



     Les   installations de liquéfaction sont compliquées et coû- teuses, et il est hors de doute qu'elles ne peuvent être appli-   quées   avec profit, lorsqu'il   s'agit   tout simplement d'enrichir les fractions oléfiniques. 



   Il a maintenant été trouvé que le   traitement   das fractions   oléfiniques   à basse teneur d'oléfines est possible au moyen du procédé faisant l'objet de la présente invention. 



   La mélange gazeux à basse teneur d'oléfines est traité sui- vant la méthode eau-chlore habituelle, avec la modification, toutefois, que le traitement est effectué en présence d'un excès de chlore. 



   D'une fraction   oléfinique   à 5% d'oléfines, par exemple. on peut obtenir, grâce à l'emploi d'un excès de chlore, des gaz de sortie de l'appareil de réaction   contenant :   oléfines 0,5% chlore 2% dont il ressort que l'extraction des oléfines atteint un ren- dament de 90% environ. 



   En outre, le chlore en excès est absorbé, suivant l'une des Méthodes déjà connues, dana un second appareil, où s'ef- fectue la réaction suivante : 
 EMI4.1 
 3) 2i%à(lfi) + 2012 ¯¯ Oa.C12 + .(13) + 3%0. 



  Les gaz finals de sortie ne contiennent ainsi que 0,5 % 

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 d'oléfines et sont exempta de chlore. 



   Le produit de la réaction 3),   compose   d'hypochlorite de cal- cium ou de   sodium,   soit d'une base alcaline, est introduit dans la premier appareil d'absorption, et par l'action de l'acide chlor- hydrique, qui s'est formé pendant la réaction 1), on   obtient   encore de   1 acide     hypochloreux,   qui réagit de nouveau avec l'olé-   fine :    
 EMI5.1 
 4) Ca(OlO)2 + 2HC1 > CaC12 + 2hic10. 



   Grâce à cette réaction   4),   tout le chlore qui peut réagir avec les oléfines est donc récupéré, de sorte que le rendement de la transformation du chlore est pratiquement intégral. 



   En résumé, il est possible, pour la production de chlorhy- drines   oléfiniques,   d'utiliser aussi les mélanges gazeux à basse teneur d'oléfines, en obtenant des rendements complets pour le chlore et des rendements industriellement acceptables   peur   les oléfines, moyennant l'application du principe qui consiste à employer un excès de chlore dans la première phase de la réaction, et en faisant réagir de nouveau, dans un milieu   approprie,   le chlore capté au moyen d'un procédé de fixation sur des bases alcalines. 
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Claims

1- Procédé de production de chlorhydrines oléfiniques en partant de gaz à basse teneur d'oléfines, caractérisé en ce que la réaction en phase aqueuse entre le chlore et un mélange conte- nant des oléfines, est effectuée en présence d'un excès de chlore sur la quantité nécessaire à la réaction, et que l'excès de chlore est absorbé au moyen de bases alcalines pour obtenir des solu tions d'hypochlorites alcalins, qui sont retournées dans la cycle, ou allés produisent de l'acide hypochloreux propre à réagir encore avec l'oléfine. <Desc/Clms Page number 6>

2- Procédé suivant 1, caractérisé en ce que les fractions oléfiniques traitées Jour la production de chlorhydrines contine- Dent un pourcentage d'oléfines égal ou inférieur à 5%.