BE448603A

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Publication number: BE448603A
Authority: BE
Priority date: 1942-01-05
Also published as: FR889795A

Description


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On sait qu'en chauffant des sels ammoniques organiques, donc en condensant des substances contenant des groupes car-

  
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proposé de condenser des composés bifonctionnels, qui possèdent des chaînes suffisamment longues et, d'une part, des groupes carboxyle et, d'autre part , des groupes amino,en polyamides à poids moléculaire élevé en chaîne. Toutefois, la condition première est, dans ce cas, que, dans le schéma de réaction,les groupes carboxyle et les groupes amino soient présents en quantités exactement ou au moins approximativement équivalentes. Si l'un des deux groupes actifs surpasse

  
l'autre de plus qu'environ 5 moles %, on n'arrive pas à des

  
au contraire substances à poids moléculaire élevé, mais/les chaînes s'in-

  
 <EMI ID=3.1>  faibles, faute d'un nouveau partenaire de réaction.

  
Or, on a constaté, selon l'invention, qu'on obtient des produits à poids moléculaire élevé qui possèdent des propriétés telles qu'ils peuvent être étirés sous forme de fils et sont par conséquent propres à la fabrication de filaments ou fils, rubans, pellicules et produits analogues, si l'on fait réagir entre eux des groupes amino et des groupes carboxyle^. reliés par des chaînes aliphatiques suffisamment longues, dans des rapports tels que les groupes carbo-

  
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selon l'invention en ajoutant à la masse réactionnelle,pendant ou.après que tous les groupes amino sont liés par formation d'amides, des dérivés bifonctionnels substitués de

  
am 

  
l'acide carbonique ou thiocarbamique en quantités telles qu'aux groupes carboxyle encore présents à l'état libre dans la masse réactionnelle initiale correspondent des quantités exactement ou approximativement équivalentes de ce groupe acide carbamiques'*.

  
Comme corps de cette classe particulièrement appropriés, on a trouvé les esters d'acide polyméthylène-dioarbamique

  
ou les esters d'acide polyméthylène-dithiocarbamique, donc

  
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ne-diuréthane, qui peuvent être obtenus facilement en passant par l'intermédiaire de l'adipamide, ainsi que les pen-

  
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ne ou les dérivés correspondants de l'acide thiocarbamique. D'un autre groupe entrant en considération à cette fin, il y a lieu de citer les diurées substituées, telles que les polyméthylène-diurées ou les polyméthylène-dithio-urées,par exemple les tétraméthylène-, pentamêthylène-, hexaméthylène-, etc. diurées ou dithio-urées.

  
Les chaînes polyméthyléniques qui relient entre eux

  
les dérivés des groupes acide carbamique.ou dithiocarbamique, peuvent en outre être interrompues aussi par des hétéro-

  
 <EMI ID=7.1>  fre ou d'autres liaisons ou enchaînement atomiques. Enfin, des substances qui entrent aussi en considération sont celles dans lesquelles un ou plusieurs atomes d'hydrogène des chaînes méthyléniques sont substitués par des chaînes latérales, telles que, par exemple, le groupe CE*" le grou-

  
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si employer des mélanges de deux ou plusieurs de ces différentes substances ou classes de corps, ce qui donne des possibilités de variation extrêmement grandes pour produire des produits ayant des propriétés amplement nuancées. Les avantages du procédé selon l'invention et le progrès technique doivent être vus d'abord dans le fait qu'un grand nombre des composés susdits peuvent être obtenus plus facile-

  
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par conséquent à meilleur marché que maintes des diamines

  
connue

  
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présent.

  
On peut encore, par un choix convenable des composants de ces produits de condensation mixtes; influencer sous maintes espèces de rapports, par exemple relativement à leur solubilité dans les solvants organiques, leur aptitude à gonfler dans les réactifs hydroxylés -, tels que l'alcool, l'eau et les réactifs analogues, leur point de fusion etc. Mais

  
le procède indiqué offre surtout des avantages pour la technique de leur fabrication, du fait que, par exemple, les diuréthylanes et les diuréthanes réagissent beaucoup plus facilement et plus rapidement avec les groupes carboxyle que les diamines correspondantes. Une addition de ces substances à des polyamides en chaîne à faible poids moléculaire à groupes oarboxyle libres terminais est donc particulièrement propre à allonger ces chaînes par polycondensa-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
L'exposé qui suit va servir d'exemple pratique de réalisation de l'invention décrite : 

  
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qu'il ne se produise plus aucune élimination d'eau. On obtient ainsi un mélange de chaînes polyamidiques de longueurs différentes dont le poids moléculaire moyen est toutefois encore relativement faible. A la masse fondue de cette polyamide, on ajoute ensuite 25-30 moles % de tétraméthylène- ou d'hexaméthylène-diuréthylane ou diuréthane et l'on continue

  
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fondue passe ainsi bientôt à un état hautement visqueux. Après le temps indiqué, on peut tirer de cette masse fondue des filaments aussi longs qu'on le désire, qui, semblablement.aux filaments superpolyamidiques connus, peuvent subir

  
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après la condensation, on protège avantageusement la masse fondue de l'oxygène, pour éviter des réactions secondaires d'oxydation.

  
On peut employer d'une manière correspondante pour le procédé les représentants des autres groupes de substances encore cités. Il y a encore lieu de faire remarquer que pour la fabrication du précondensat à partir de substances contenant des groupes amino et carboxyle on peut choisir n'importe quel rapport voulu de l'amine à l'acide, dans lequel il existe un excès sensible des groupes carboxyle. On peut donc employer, par exemple, sur 100 % de groupes

  
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amino. En conséquence, les groupes acide carbamique à ajouter plus tard doivent ensuite être dosés. En outre, on peut aussi employer, pour la fabrication des produits de

  
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moins cinq groupes CH&#65533; ou groupes hétérogènes entre le groupé carboxyle et le groupa amino en ajoutant des acides

  
dicarboniques. 

REVENDICATIONS.

  
1. Procédé de fabrication de produits de condensation filables(formant des fils) à poids moléculaire élevé à partir

  
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acides, caractérisé en ce qu'on chauffe ces carbonamides avec des quantités de dérivés bifonctionnels substitués de l'acide carbamique ou thiocarbamique exactement ou approximativement équivalentes à leurs groupes carboxyle libres.

  
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Claims

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exactement ou approximativement équivalentes aux groupes carboxyle libres.

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qu'on emploie des quantités de polyméthylène-dithio-urées

ou de polyméthylène-diurées exactement ou approximativement équivalentes aux groupes carboxyle libres.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1

à 3, caractérisé en ce que les chaînes polyméthyléniques

des dérivés de l'acide carbamique ou thiocarbamique sont interrompues par des atomes hétérogènes^ hétéro-atomes).

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications

1 à 4, caractérisé en ce que des atomes d'hydrogène des

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latérales.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications

1 à 5, caractérisé en ce qu'on emploie des mélanges des dérivés de l'acide carbamique ou thiocarbamique mentionnés dans les revendications 2 à 5.

7. A titre particulier,mais non limitatif,la forme de réalisation du procédé selon l'invention telle qu'elle est décrite plus haut comme exemple. 8. Les produits de condensation filables à poids monéculaire élevé obtenus par le procédé selon l'une quelconques des revendications 1 à 8.