BE449273A

BE449273A -

Info

Publication number: BE449273A
Authority: BE
Priority date: 1942-02-25
Publication date: 1943-03-31
Also published as: FR891257A

Description


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  " Procédé de fabrication d'esters carboxyliques d'alcools 
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 polybasiques." , 
La   présente     cor-cerne   un   précédé   de fabrication d'esters carboxyliques ou carboxylates d'alcools polybasiques, de préférence des glycols et des alcools tribasiques. Les matières premières doivent posséder la formule générale suivante: 
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 """ J 'V..l.lo:O oA.t. Vo:.. 2 'IIoo!"¯"" ot &V .9 'CO'''' ....J. ,. ob -,,.? ...I... 



   Dans ces formules, R et R' signifient (CH2)x' et la chai- ne des groupes CH2 peut y être interrompue par des   hétéro-atomes   du groupe de l'oxygène ou par un autre radical ne   réagissait   pas dans les conditions de la réaction, ou encore par un radical biva- lent alicyclique, aromatique ou   hétérocycliqtle. n   peut prendra les valeurs 0, 1, 2, etc. 

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     A   partir des matières premières susmentionnées, on fabri- que, selon l'invention, des composés dans lesquels les groupes OH de l'alcool bibasique ou tribasique sont estérifiés selon la for- mule suivante: R-CH2-0-000-X, dans laquelle R désigne un des radi- caux susmentionnés et X représente un alcool monovalent simple qui est capable de former des esters. 



   On obtient des produits de ce type en chauffant un mélan- ge d'ester chlorocarboxylique avec les glycols correspondants. on continue le chauffage jusqu'à ce que la quantité théorique d'acide chlorhydrique soit éliminée. Le cas échéante on peut ajouter des corps secs recueillant ou retenant l'acide chlorhydrique, tels que, par exemple, les carbonates des métaux alcalins et alcalino- terreux. Fnsuite, on distille pour purifier ou l'on recristallise dans des solvants convenables. 



   Certes, il est connu de faire réagir des esters chloro- carboxyliques avec de l'alcool sous liaison de diesters de l'acide carboxylique. Toutefois, dans les procédés connus, on obtient uniquement des esters dont la molécule ne contient qu'un radical carboxyle de plus que la   matière   de départ. 



   Par le présent procédé, on obtient cependant des esters carboxyliques de composés bivalents ou trivalents, qui, en con- traste avec ceux fabriqués par les procédés connus, sont éminem- ment propres à la préparation de masses artificielles et de pro- duits analogues. Le procédé selon l'invention constitue donc un progrès technique. Des corps appropriés à la réalisation du pro- cédé sont, par exemple: le   diméthylolbenzène,   les glycols alipha- tiques tels que ceux de l'éthylène: du triméthylène, de l'hexamé- thylène   etc. ,   ensuite les   polyéthylèneglycols,   les cyclohexanedicls le 1,3-butylèneglycol, le sulfure de ss, ss' -hydroxyéthyle. 



    EXEMPLES.   



   1.) on fait réagir 108 parties en poids de chlorocarbo- xylate d'éthyle avec 52,05 parties en poids de   pentaméthylènegly-   col à des températures supérieures à 90  àu réfrigérant à reflux. 

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  Il en résulte l'élimination d'acide chlorhydrique. Aussitôt que la quantité théorique a été éliminée, ce que l'on peut constater d'après le poids, on soumet le produit de la réaction à une dis- tillation. Au cours de la réaction, il se forme l'ester pentamé-   thylèneglycoldiéthylcarboxylique.   



     2.)   On chauffe   216   parties en poids de chlorocarboxylate d'éthyle avec un mélange de 118 parties en poids   d'hexaméthylène-     glycol   et de 105 parties en poids de craie à 90-110  au réfrigé- rant à   reflux. La   réaction se produit, et sa fin peut être consta- tée d'après le poids, car de l'acide carbonique est éliminé pen- dant la réaction. On peut alors séparer le produit de la réaction à l'aide d'un solvant convenable, par exemple de l'eau, d'avec le chlorure de calcium formé et ensuite le distiller dans le vide. 
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  On obtient ainsi l'ester hexa-méthylèneglycoldiéthylcarboxylique. 



    REVENDICATIONS.   



   1. procédé de fabrication d'esters carboxyliques   d'al-   cools polybasiques, de préférence des esters bibasiques et triba- siques de l'acide carboxylique, caractérisé en ce qu'on chauffe des alcools bivalents ou polyvalents avec, de préférence, un fai- 
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 blé excès d'ester chlorocarboxyliaue, -car exemple de chloroformia- Jr 11 01.,e .te, qu'à ce que la quantité d'acide chlorhydrique correspondant aux groupes OH soit éliminée, cependant qu'on travaille éventuel- lement en présence de corps retenant l'acide chlorhydrique. 



   2. A titre particulier, mais non limitatif, les modes de réalisation du procédé selon l'invention tels qu'ils sont décrits plus haut comme exemples sous 1.) et 2.). 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

3. Les esters carboxyliques d'alcools polybasiques obte- nus par le procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 et @ 2. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.