BE450521A - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
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"Procédé pour la préparation de sulfures alcalins".
Priorité d'une demande de brevet en Suisse déposée le 7 mai 1942 n 72 375.
Pour la préparation de sulfures alcalins on met en pratique industriellement le procédé électrolytique à côté de l'ancien procédé dans lequel on part de sulfures alcalins et de charbon.
La première méthode, nommée également procédé par fusion, est employée industriellement sur grande échelle. Elle présente, à côté de l'avantage quton peut partir de matières premières de prix réduit, c.à.d. de sulfates alcalins et du charbon, des désa- vantages reconnus cependant et parmi lesquels on peutciter sim- plement le suivant: l'appareillage employé est très fortement attaqué par la masse de fusion alcaline. On ne peut récupérer le sulfure de la masse en fusion que par lessivage et sous une forme relativement diluée. Le produit final, obtenu par conséquent par concentration des lessives diluées, contient, à côté du leulfure alcalin, beaucoup d'impuretés telles que des sulfates, 'carbonates, etc.
Le deuxième procédé électrolytique reste lié à une électro- lyse de chlorure alcalin diaprés le procédé au mercure soi-disant.
Le procédé électrolytique est basé sur le fait que l'on laisse réagir de lamalgame alcalin préparé électrolytiquement sur une solution de polysulfure alcalin, de façon qu'il se forme du sul- fure alcalin avec reconstitution du mercure. Le sulfure alcalin, préparé selon le procédé électrolytique, est très pur. Il ne contient pratiquement pas de sulfates ni de carbonates. La mise en oeuvre de ce procédé dans la grande industrie est cependant rendue difficile par différents facteurs, parmi lesque.ls il con- vient de retenir spécialement le suivant: La quantité de produc- tion est directement liée à la capacité, de rendement des cellules de mercure mises en action,ainsi qu'à leur nombre.
Ceci détermine que la production de grandes quantités de sulfures alcalins ne peut s'accomplir dans un seul appareillage, mais elle/loit se répartir sur un grand nombre d'unités électrolytiques. Cette ré- partition de la récupération sur différents endroits de produc.- tion rend difficile leur surveillance qui, en elle-même, n'est pas simple, étant donné que l'amenée de la solution de polysulfure dans la cellule de décomposition d'amalgame doit être coordonnée avec précision avec la quantité d'amalgame introduite dans cette cellule, afin que le produit fabriqué résultant ne se présente pas comme contenant encore du polysulfure ou bien un excès en hydroxyde alcalin.
Un autre désavantage du procédé électrolytique de préparation de sulfures alcalins réside dans le fait que les cellules prévues pour la fabrication du sulfure ne peuvent pas être employées telles quelles pour le/préparation de l'hydroxydealcalin, étant donné que les cellules de décomposition doivent être fabriquées en fer forgé ou en fonte pour le cas de la préparation de l'hydroxyde alcalin, tandis que par contre pour le cas de la préparation de sulfures alcalins, il est nécessaire impérative- ment de prévoir une protection coûteuse des parois des cellules de décomposition au moyen d'une matière appropriée qui résiste: au sulfure alcalin.
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Finalement l'attention doit être attirée sur le fait que dans la préparation électrolytique de sulfures alcalins,il peut se produire facilement du sulfure mercuriel dans le cas où la surveillance des cellules est déficiente, de sorte que ce dernier peut parfaitement rendre le produit impur et provoquer en même temps des pertes de mercure indésirables.
Le but de la présente invention est d'éliminer ces désavan- tages et d'autres inhérents aux procédés connus et, conformément à l'invention, ceci est réalisé par le fait que l'hydrogène, qui se forme lors de l'électrolyse du chlorure alcalin, est mis en présence de soufre afin de produire de l'hydrogène sulfuré. Ce dernier est introduit dans la lessive alcaline que l'on récupère à l'électrolyse du chlorure alcalin. Il se forme une lessive de sulfure alcalin de grande pureté.
L'hydrogène ou la lessive d'alcali caustique peuvent être prélevés ici à partir de collecteurs communs ou bien encore directement de cellules séparées, cependant qu'il est sans im- portance si pour l'électrolyse on utilise le procédé par l'amal- game ou le procédé par diaphragme.
Les avantages obtenus par ce procédé vis-à-vis des autres actuellement connus sont les suivants:
1) La production se trouve réunie dans un appareillage unique et concentré, de façon que la surveillance se trouve, fortement sim.plifiée.
2) Le produit à obtenir peut être préparé facilement de façon à etre libre d'alcali en excès.
3) Le produit obtenu est. libre de polysulfures.
4) Le produit obtenu est libre de toutes autres impuretés comme les sulfates et les carbonates.
5) On peut préparer des solutions de sulfures alcalins dont la concentration est pour ainsi dire d'un degré quelconque, de façon qu'on puisse obtenir au refroidissement des produits fabriqués de haute concentration et cristallisés.
6) La possibilité de rendre le sulfure alcalin impur par le mercure ou ses composés est exclue.
7) Le procédé n'est pas lié à une électrolyse de chlorure alcalin avec des cathodes de mercure, étant donné que l'hydro- gène employé et la lessive d'hydroxyde alcalin utilisée peuvent également provenir d'autres genres d'appareils électrolytiques.
Indépendamment de ces dernières possibilités de fabrication le procédé aura principalement pour objet de rendre utile pour la fabrication du sulfure les lessives d'hydroxyde alcalin et l'hydrogène qui se forme simultanément, obtenus dans toutes les hydrolyses de chlorure alcalin.
Exemple: Dans une électrolyse de chlorure alcalin du type à cellules de mercure de chacune 10 000 ampères, trois cellules sont employées pour la production de sulfure de sodium. Ces trois cellules produisent pour un rendement de courant moyen d'envi- ron 95% par jour 1025 kgr. de NaOH comme lessive, 300 à 600 gr. de NaOH par litre. En meme temps ces trois cellules produisent environ 25 kgr. d'hydrogène. Ce dernier est combiné dans un appareil spécial avec du soufre à environ 350 à 400 C pour pro- duire de l'hydrogène sulfuré. On laisse réagir l'hydrogène sulfuré sur la lessive de façon qu'il se produit environ 1000 kgr. de sulfure de sodium.
Quand on ajoute au produit de réaction en- core autant de litres d'eau que la quantité totale d'eau par rapport au sulfure de sodium répond à la formule Na2S - 9aq, le Na2S obtenu se solidifie en une masse cristalline incolore.
Claims (1)
- Revendication.Procédé pour la préparation de sulfures alcalins, caracté- <Desc/Clms Page number 3> risé par le fait que l'hydrogène,produit lors de l'électrolyse du chlorure alcalin, est fixé suivant une méthode connue sur du soufre pour former de 1'hydrogène sulfura et que l'hydrogène sulfuré ainsi obtenu est mis en réaction avec une lessive d'al- cali caustique pour la formation de sulfure alcalin, l'hydro- gène et lalessive d'alcali caustique pouvant être prélevés de conduites collectrices ou directement de cellules individuelles.
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