BE632089A - - Google Patents
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Description
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Structures de polycléfincsprétraitées et méthode de fabrication.
La présente invention concerna les structures de polyoléfines pré-traitées ainsi qu'une méthode pour traiter les feuilles, les bouteilles et d'autres objets manufacturas en polyoléfines ; en particulier en poly- éthylène et en polypropylne,en vue d'améliorer les caractéristiques d'adhérence ou d'ancrage des surface de ces articles afin que l'on puisse appliquer sur les dites surfaces diverses matières de revêtement incluant les encres d'imprimerie et obtenir une adhérence qui résiste à l'abrasion, au grattage, à la traction ou à la flexion,
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Le problème du rcvttement et do l'Impression dur les polyaléflnes, on particulier sur le poly- cthylene et sur le polypropylcno cet bien connu,
Les polyoléfines non traitées présentent une adhérence inférieure 0.1.1( rov6tctl1cn# qui peuvent leur être appliqua Une légère abrasion, par exemple un léger grattage avec un ongle, ou môme une légère flexion ou un léser
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étirage élimine le revêtement des polyoldfincoo un grand nombre do techniques ont été employées dans In pré-traitomont des polyolôf1nos en vue de remédier à oe manque d'adhérence.
Ces techniques comprennent : le traitement de la surface par l'action photochimique ,du chlore pour provoquer l'oxydation en surface le
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traitement 4 l'acide de la surface ; le traitement à la flamme de la surface ; l'exposition oc la surface h l'ac- tion de l'ozone jet le traitement de la surface par des faisceaux d'électrons ou des rayons gamma@ Bien que ces techniques soient efficaces, elles sont également fas-
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tidieuses, dittioilus à appliquer et coûteuses, en particulier lorsqu'elles sont employées sur des ..rt1cloo préforme,
Le traitement à la flamme qui est la tchn1quo la plus utilisée est considérablement plu.1 coûteuse que la méthode selon l'invention.De plus le traite-mont à la flamme ne peut pas tre employé facilement sur les arti- oies façonnes pré-formes de façon irrégulière tels que
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les bouteilles de forme irrBu11érc. c'est sur ces articles préformés que la méthode selon l'invention se révèle particulièrement avantageuse.
On a découvert selon l'invention une nouvelle
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méthode de pré-traitement uo pclyoléf1nes qui est facile conduire, relativement peu coûteuse et facilement t\Prl1-
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câble aux articles on polyolôt1n# préformés. Cette
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méthode de prétraitement produit une nouvelle structure
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de polyoléfine prûtraitéybur laquelle peut adhérer une Brande variété do couches de r4vtonant extérieur
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avec une adhérence excellente Bien que les propriété d'adhérence soient améliorées* sous les autres aspects
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l'article en polyolJf1nc maintient lus propriétés do base de l'article un polyéthylène non traité.
Conformément à la présente invention une
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solution dans un solvant organique volatile de préférence aromatique, d'une composition choisie dans le groupe comprenant les copolymères contenant l'éthylène et un
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acrylatc, de préférence l'acrylate d'éthyle, crt de Relances do ces copolymùrco êthylène-acrylate avec le polydtliylùncp est appliqua à la surface d'une fouille de polyoldtine ou d'un article pr<5fortwî on polyolétinee
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La surface traitée est ensuite durcie par séchage à l'air ou par cuisson pour donner une structure prétraitée
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comprenant un substrat de polyoléfine portant un rev8" tentent mince du copolèmére ou du mélange décrit précé- Uemment Do prdt4rencop le substrat qui est prétraité oat du polyéthylonu Incluant lee pa,
yc'hy.5ncd haute densité# banco ciariaitû "t moyenne donaité qui peuvent otto obtenus h la fois par les techniques k basse pression et haut pression* ainsi quo lu polyppopyl!'no< Le substrat peut Otre Bous la forme du rouilles ou d'artioleo préformés tels que riQ1p1ontD, bouteilles
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Ainsi que Ion jouets on polyéthylène haute densité* ,
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Il est! à noter quo dans ce qui suit les piro- portions sont données cn poids z, moins d'indication
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contraire,
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Les polymères d'6thylènu-aorylnto qui sont appliqués soit sJl)l'1râncnt. soit auus forme de mÓ1An;
C avec le polyethylenct contiennent de préférence des acrylatos inférieurs tels que acrylato de butylqo acry- loto Clo propylo acrylato de pcntyla, aerylato deuctyle et acrylate de teylo, Toutefois on ubt.1\Jnt les meilleurs résultats avec les copolymèrcs d'éthylène et d'acrylate d'éthyle. Ces oopolymères peuvent être fabriqués par
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le procédé décrit dans le prevot des Etats-Unis d'Amérique
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n 2 95> 551 du 20 septembre 1960. Il est préférable que la tonvur en acrylate
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d'éthyle (sur la base de solides) de la composition
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d'apprêt soit comprise entre 5 et 30% que l'on emploie
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un mélange ou que l'en emploie le copolymère seul.
Il est entendu que ceci n'est pas une limite critique et que l'on peut employer des proportions inférieures ou
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des proportions supérieures d'acrylate d'uthylo dans itapprtt pour certaines fins particulières. Les copoly- mères d'ethylano-aorylato d'éthyle ayant une teneur en
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aorylate atteignant 40 et do préférence atteignant
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2a6 peuvent Outra employée dans la préparation des oompoait1ono de l'1nvont1on.
Lun compositions d'apprêt salon l'Invention Dont du prufdrunoo appliquées on solutiont dans eue Suivante orGD.n1quoa 'olD.t11a, da préférence doo oolvanto hydrocarbures aromatiques fuis que lo toluène, 10 xylène, le benzène et les solvants naphta û Joint d'éclair
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élevé.
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La solution (II apprSt peut ttre appliquée au bubutrat boum la formu d'une solution chaurt4o ayant une température do prüfôronco do 70 * tf!5*C Toutefois on a trouva que l'application de la solution d'appât à l'état chauffé pout etro évitas si l"on chauffa d'abord la solution au .reflux et si l'on main. tient ectto solution do reflux pondant au moins 3/4 (1' hou%';
et c1<.r prûrdrcncc penuant 1 à 2 houreo# ON laisse onnulto la solution au rorr01'1r k la tumpdrature ambiante Il unt prét4rable que, Jurant la période de rutroidiusumentp le solvant suit ajouté en continu Lorsqu'on conduit un proovûÓ préliminairo de ce type,
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on peut appliquer la solution d'apprêt à un moment
EMI5.3
quelconque h l'état non chauffa à la température ambiante.
EMI5.4
Il est préférable quo cotte solution d'apprêt soit
EMI5.5
appliquée à unu température de 22* à S6''C* Par contre cana l'étape do ehauff&e& au reflux pr4liminairoo la solution 'aprt su aux température inférieures ce qui rond son application trbs 1trloilo. A la tzmpd* rature ambiante (25*C) la solution elappr8t non chauffée au reflux est un col qui ne peut pas ttro brin et r6.form mCmt: aprù3 agitation.
Lorsqu'on emploie la tuchnlquo ('application à chauffage au reflux pr611m1- nairo, il est IJrJ1'Órablc que la solution contienne, de l à 10,."% et de prwfûrenoe 2 à 6 ùo. composition '<tppr6t. Toutefois lcrrque la solution est appliquée s jus la forme Ce solution chaude, il n'y a aucune proportion pr$frút: cie la composition d'appret dans la solution. La composition d'apprSt si on le désire, peut ttre appliquée sous la forme d'une masse fondue
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chaude sans solvant.
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Le rcv6tcmont tnpprat peut 8tro appliqua par des techniques conventionné Iles au trtmpd# par pulvérisation ut au couteau Apr!:a application l'apprit pout cru aû oh par e4cha2o à l'air ou par cuisson (par uxompla z, environ 65$6"C pendant 10 à 15 minutes). Un revêtement très m1no, par exemple de l'ordre du 2,5 microns ou moin4 et suffisant pour apprêter la LiU1"fnQc eu polythylnot Loo plyolér1not ains prdtrn1tûo pts4nontont une cn'hrenco fortement Mtclioruo vie-à-via C'une grantle variété do rcvntc:mn#oxtÓricurG incluant les revêtements du rús1nC13 v1nyl1qu telles quo les résines contenant ta chlorure de vinyle et du chlorure de viny- 11dno ; les résines Ce mdiaminc'' formalctthyt'c et do phúnol-fo1"malêC:hYùc ;
les rcv6tcmonta de rôsines nllcyùciI et do rc3inosal::y<.Bmodificatmx bu11os, los revêtements cellulosiques tels qu l'acétate de celluloze et le prapi.unate de oolluleao les ruvt- teaents de rËine0upoxy , et les revêtements aory11quoG télé. que les résines aaryl,at:n. Les J')olyo16t'lnes. prétraitées présentent igaleroent une adhérence améliorée
EMI6.2
aux encres d'imprimerie.
EMI6.3
Les revêtements 4.tûtic.ttn pc-uvcnt trc appliques par une; muthoc canvunt. ncsi,4 quclcnquc par oxemple au trcfI1>'s, par )ulvrinat1vn. par ...:xtl'us1on.. au rouleau et au couteau. Lex durcissement peut tre effectué par sechace à l'air, par cuisson ou toute autre mdthoec conventionnelle dc durcissement pour le rcv5*
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tentent extérieur particulier. L'épaisseur Je la couche
EMI6.5
durcie peut varier selon l'article fini. Pour le rovôtomunt des bouteilles en polyithylùnep par exemple, la couche
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extérieure durcie doit avoir de préférence une épaisseur de 7,6 à 12,7 microns.
Les exemples qui suivent sont donnés pour illustrer la présente invention.
Exemple,1
On prépare une solution en dissolvant 245 parties de toluène, 5 parties d'un mélange en parties égales de polyéthylène et d'un copolymère à 80% d'éthy- lène et 20% d'acrylate d'éthyle fabriqué conformément au procède décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 953 551 précité, ce mélange ayant une densité de 0,931 et un indice de fusion (g/10 minutes) de 6. Une feuille de polyéthylène haute densité est plongée dans cotte solution maintenue à 70 C puis séchée à l'air pour produire une couche d'apprêt sur ce polyéthylène, d'une épaisseur de 2,5 microns.
La feuille de polyéthylène prétraitée est
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ensuite revotue par pulvérisation d'une solution à liz d'un oopolymère de 85% de chlorure de v1nylid ne et de 15% d'aorylonitrile dans la méthylisobutyleétonc et cuite à 65#5*C pendant 15 minutes pour donner un revête- ment de oopolymurc durci d'aorylon1tr11u-v1nylidèno sur ce polydthylûnop lucl1t ruvttumont présentant uno adhérence excellente a co polyv'thylènet Cette adhérence excellente est démontrée par le degré élevé de résistance au grat- tage par un ongle que présente la couche extérieure ainsi que par le fait que le revêtement extérieur ne se sépare pas facilement lorsqu'on y applique une bande adhésive et qu'on arrache ladite bande.
Par contre lorsque des
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feuilles de polytthylène non pré-traitées du même type sont revêtues de copulymùre de vinylidenc-acrylonitrile et ciuroipsce revêtement extérieur est facile à enlever par grattage par un ongle ou par une bande nhB1vc, Le revêtement sur le polyethylunc prc-traite est également très flexible et ne se sépare pas par flexion, exemple 2
Une solution de 195 parties de toluène et de 5 parties d'un mélange en parties égales de polyéthylène et d'un copolymère de 80% d'éthylène et de 20% d'acrylate d'éthyle fabriqué selon le procède décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique ne 2 953 551 précité, ce mélange ayant une densité de 0,
931 et un indice do fusion de 6 (g/10 minutes), est chauffée au reflux pendant au moins 1 heure. On laisse la solution se refroidir à la température ambiante. Une bouteille fabriquée en polyéthylène do densité moyenne est revêtue par pulvéri- sation de cette solution puis séchée à l'air pour former une couche d'apprêt sur la bouteille d'une épaisseur de 2,5 microns
La bouteille prétraitée est ensuite revêtue
EMI8.2
par pulvérisation h l'aide d'une solution à 10i d'un oQPolymvr do 85 de chlorure do vinylldtnu ut dw 15 d'aorylonitrile clans la m6thy11eobutyloútono et Culte à 6S, S C pendant 15 minutes pour former un raviitomcant do ',6 microns d'épaisseur de chlorure de v.nyliclnc:
aarylc nitrile durci sur ou polydthylûncp ledit revêtement prd. sentant une adhérence excellente* à ce polyethylene. L'acah.. renoe est équivalente à colle décrite à l'exemple 1, Le
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ï'cv8temcnt prdeentu également uno xo11antc flexibilité comme montré rez 1, axomp7.a 1.
2wmt?lo , On r4pbto l'exompla 2 en utilisant les mormon Inarúù10nta sauf que au lieu de la couche do rv6tomnt extérieur du l'exemple 2 on emploie la composition do revêtement suivante parties
EMI9.2
Solvant comprenant bzz méthyllso- butylodtones 50% de toluène et z
EMI9.3
<tb> d'éther <SEP> monobutylique <SEP> d'éthylène
<tb>
<tb> glycol <SEP> 100
<tb>
EMI9.4
Rénine ur6e-rormaldéhydebutylÓo 2,9
EMI9.5
<tb> Diéthylène <SEP> triamine <SEP> 5,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epon <SEP> 1001
<tb>
<tb>
<tb> (une <SEP> résine <SEP> éthoxyline <SEP> qui <SEP> est <SEP> le
<tb>
<tb>
<tb> produit <SEP> de <SEP> réaction <SEP> du <SEP> Bisphénol <SEP> A
<tb>
<tb>
<tb> et <SEP> de <SEP> l'épichlorhydrine <SEP> ayant <SEP> un
<tb>
<tb>
<tb> poids <SEP> moléculaire <SEP> moyen <SEP> de <SEP> 875,
<tb>
<tb>
<tb> un <SEP> poids <SEP> équivalent <SEP> en <SEP> époxyde
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> 450-525 <SEP> et <SEP> une <SEP> moyenne <SEP> de <SEP> 1,7
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> 1,9 <SEP> groupe <SEP> époxyde <SEP> par <SEP> molé-
<tb>
<tb>
<tb> cules) <SEP> 91,5
<tb>
EMI9.6
Ce rûvq6'*ttment est appliqué par pulvérisation au polyut.hy3Lt.no pré-tralt<3# mt durci conformément au procédé de l'exemple 2 pour former un revêtement ayant
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les mêmes propriétés supérieures d1 adhérence que celles de l'exemple 2.
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Exemple 4
On répète l'exemple 2 en employant les mêmes ingrédients sauf que au lieu du revêment extérieur de l'exemple 2 on applique le revêtement suivant par puivé- risation sur le polyéthyléne pré-traité : parties
EMI10.1
<tb> Xylène <SEP> 200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ester <SEP> d'Epon <SEP> 1004
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (une <SEP> résine <SEP> éthoxyline) <SEP> et <SEP> d'aoidea
<tb>
<tb>
<tb> gras <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> déshydratée,
<tb>
<tb>
<tb> cette <SEP> matière <SEP> contenant <SEP> 60% <SEP> d'Epon
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1004 <SEP> et <SEP> 40% <SEP> de <SEP> ces <SEP> acides <SEP> gras.
<tb>
<tb>
<tb>
(Epon <SEP> 1004 <SEP> est <SEP> le <SEP> produit <SEP> de <SEP> réaction
<tb>
<tb>
<tb> du <SEP> Bisphénol <SEP> A <SEP> et <SEP> de <SEP> l'épichlorhydrine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ayant <SEP> un <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> moyen <SEP> do
<tb>
<tb>
<tb> 1350, <SEP> un <SEP> poids <SEP> équivalent <SEP> en <SEP> époxyde <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> 905-985 <SEP> et <SEP> une <SEP> moyenne <SEP> de <SEP> 1,3 <SEP> à <SEP> 1,6
<tb>
<tb>
<tb> groupe <SEP> époxyde <SEP> par <SEP> molécule. <SEP> L'ester
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'Epon <SEP> peut <SEP> être <SEP> préparé <SEP> suivant <SEP> le <SEP> pro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cédé <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> la <SEP> formule <SEP> 13, <SEP> page <SEP> 318
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> "Organic <SEP> Coating <SEP> Tcchnology'' <SEP> par
<tb>
<tb>
<tb> Henry <SEP> F.
<SEP> Payne <SEP> publié <SEP> en <SEP> 194 <SEP> par
<tb>
<tb>
<tb> John <SEP> Wiley <SEP> and <SEP> Sons, <SEP> Inc. <SEP> 75
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pigment <SEP> bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> rutile <SEP> 25
<tb>
. Le revêtement blanc est durci conformément au prodédé c.ecrit à l'exemple 2 pour former un revêtement ayant les mCmes propriétés d'adhérence supérieures que celles de l'exemple;
2* Exemple
Une solution de 195 parties de toluène et de 5 parties c!e copolymère de 80% d'éthylène et de 20 d'acrylate d'éthyle, fabriqua conformément au procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n* 2 953 551 précité est chauffée au reflux pendant au moins 1 heure. On laisse la solution se refroidir à la température ambiante sous agitation continue. Une
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bouteille; fabriquée en polyéthylène de densité moyenne est revêtue par pulvérisation de cette solution puis séchée à l'air pour former un revêtement d'apprêt sur la bouteille d'une épaisseur de 2,5 microns.
La bouteille est ensuite revêtue par pulvérisation de la composition du revêtement extérieur décrite à l'exemple 3 et durcie conformément au procède décrit dans cet exemple* La couche extérieure résultante présente les mêmes propriétés supérieures d'adhérence que la couche extérieure de l'exemple 3.
Exemple 6
Une solution Ce 95 parties de toluène et de 5 parties d'un copolymère de 85% d'éthylène et 15% d'acry- late d'éthyle obtenu conformément au procédé décrit dans lu brevet dos Etats-Unis d'Amérique n* 2 953 551 précité est chauffée au reflux pendant au moins 1 houru. On laisse la solution se refroidir à la température ambiante sous agitation continue. Une bouteille fabriquée en polyéthylène de densité moyenne est revêtue par pulvéri- sation de cette solution puis séchée à l'air pour former un revêtement d'apprêt sur la bouteille d'une épaisseur de 2,5 microns.
La bouteille est ensuite revStuo par pulvérisation de la composition de revêtement extérieure décrite à l'exemple 4, et durcie conformément au procédé décrit dans cet exemple* La couche de revêtement extérieur résultante présente la même adhérence supérieure que celle (le la couche extérieure de l'exemple 4.
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Exemple 7
On répète l'exemple 2 en utilisant les mCmcs ingrédients, proportions ut conditions sauf que, au lieu du mélange dans la solution J'apprêt,on emploie un copolymère à 72% d'éthylène et tic 28% d'acrylate d'éthyle* La couche de revêtement extérieur résultante présente la même adhérence supérieure et la même flexibilité supérieure Que: celles de la coucha extérieure de l'exem- ple 2.
Exemple il.
On répète l'exemple 4 en employant les mômes ingrédients, proportions et conditions, sauf que au lieu de la bouteille ce polyéthylène, on soumet une feuille de polypropylène stéréospécifique ayant un point de fusion cristalline de 167 C (par la méthode de biréfringence) et un poids spécifique de 0,905 (ASTM-D792-50) au pré- traitement et au revêtement. La feuille revêtue présente les marnes qualités supérieures d'adhérence décrites à l'exemple 4.
Il est entendu que l'invention n'est pas limitée à la description donnée précédemment uniquement à titre d'illustration et que l'on peut y apporter diverses mo- difications sans sortir toutefois du cadra de l'invention,
Claims (1)
- EMI13.1 ruz vzw La prBt'ntM invention a pour objet ! I a Un ars101() manufactura caractérisa par EMI13.2 les pointe suivants pria isolement ou un combinaisons EMI13.3 clivers0j z 10, il comporta un substrat duo polyolúr1no choisi dans le groupe comprenant le polyéthylino ot le pol1Propylno portant un revêtement d'apprêt comprenant EMI13.4 une composition choisie dans le groupe contenant les EMI13.5 copulymures d c:thyl:n ut d'un acrylate d'alkylo inférieur ot des m<5lan±;t;s etc-, ces copolymûres polythylnr.." EMI13.6 acrylato d'alkylu avec le polyéthylène. EMI13.72 . L'acrylate d'alkyl est l'acrylate c1fthyl\:.3"t La teneur en acrylato de la composition est ue 5 à O/u 40. Le revêtement '..'apprit comprend un copOlYmre Cpc 15 à 28 d'acrylate d'éthyle et de 72 à 85 /-' c i ti tii;.i,f.';"lf. , z" Le rc3vLt;mernt d'apprCt comprend un aapcà.y mire de 80 cithyl:rc et de 20 dfeorylate d'uthyle m lanv à du polyéthylène* la teneur en copolymère étant d'au moins 50. du poids total Ce revêtement.II - Une méthode .ac re:Wtemont c:'una surface u'une ;.lydlGi'in4 choisie c;ans le groupe comprenant le polythyluns et la polypr4pylùncp caractérisa par les points suivants pris 1$olmunt ou en combinaisons divers EMI13.8 ses <Desc/Clms Page number 14> 1", Elit! consiste a appliquer une solution dans un solvant aromatique volatil, d'une composition EMI14.1 choisie dans le groupe comprenant le copolymùrv contenant 1 t thyliJnc et un aorylatc ù' alky 1 :. inNr10ur et (.es mélanges de ces copolymères dthyleno-aarylato d'úthyl avec le polydthylùnc, 2".Elle: consiste à chauffer une solution dans un solvant organique volatil d'une composition EMI14.2 choisie dans le Croup* comprenant 1La oopalymùrws contenant 1 4thy.:.nu et un acrylate U'alkylc inférieur et des môlang<'s dú ots copolymvrl..'8 thyldnc-aorylato d'4thyle avec le pùlyüthyUni.., au reflux pendant au moine 3/4 d'heure,puis à appliquer cette solution sur la sur- face polyclfinc une température de 22 à 26*C.)*. L'acrylato d'alkyle inforitur est l'aorylate d'éthyle.4".La teneur en acrylatc de la composition est de 5 à 28%. EMI14.35es La composition comprend un cupolymrc do 80; d'uthylune et <1, 20e Ctacrylatc (1tthyl(:, 111 e Une composition Clapprtt pour polyúlt1no8 caractérisa par les points suivants pris isolant ou en combinaisons diverses: EMI14.4 le, Elle comprend une solution '.''une composition choisie canes le groupe comprenant les popplymèrue conte- nant lidthyl4nc et l'acrylatc <:i,thyl; et (les mélanges uc . ces copolymercs avec le poly4thylèneçians un solvant hydrocarbure aromatique volatil, ladite solution étant fluide à 25 C. <Desc/Clms Page number 15>2e. Le solvant aromatique ost la toluène, EMI15.1 34e La teneur en acrylate est comprise entre 5 et 28 sur la base des solides.4". Le copolymère comprend de 10 à 2 4'Acrylte c:'thrla et Ce 72 à 90 d'éthylènes oetto solution étant fluide à 25 C.IV Une méthode pour la production d'une EMI15.2 composition d'apprût pour polyolét1nv8 consistent à chauffer uno solution dans un solvant organique volatil d'une composition choisie dans le groupe contenant EMI15.3 les oopa7.ymr; comprenant l'éthylène ut un acrylate d'aittylo inférieur et du mélange de ces copolymère éthylèno-aorylate Utithyle avec le polyéthylùno" au reflux pondant au moins 3/4 1'h:urc:.15.PAGEµ
Applications Claiming Priority (1)
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Family Applications (1)
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Country Status (3)
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| LU (1) | LU43742A1 (fr) |
| NL (1) | NL292800A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1260782B (de) * | 1964-08-13 | 1968-02-08 | Sumitomo Chemical Co | Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen |
Families Citing this family (1)
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| JPH0373341A (ja) * | 1989-05-09 | 1991-03-28 | Toray Ind Inc | 熱圧着プリントラミネート用フィルム |
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- NL NL292800D patent/NL292800A/xx unknown
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1963
- 1963-05-14 LU LU43742D patent/LU43742A1/xx unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1260782B (de) * | 1964-08-13 | 1968-02-08 | Sumitomo Chemical Co | Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen |
Also Published As
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| NL292800A (fr) | 1900-01-01 |
| LU43742A1 (fr) | 1963-07-15 |
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