BE553956A - - Google Patents

Description

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  On a récemment proposé nombre de procédés pour apprêter, teindre ou imprimer des tissus, dans lesquels on utilise des copolymérisats comme agents liants. Suivant ces procédés on obtient des apprêts d'une solidité au lavage et au frottement particulièrement élevée, si ces copolymérisats sont employés en combinaison avec des agents qui sont capables de provoquer 

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 une réticulation de la pellicule de polymérisat sur la fibre. 



  D'autres procédés pour imprimer et teindre des textiles utilisent comme matières filmogènes des sels hydrosolubles de substances contenant des groupes amino ou imino. Ceux-ci sont lors de l'impression transformés en substances insolubles, entre autres, par addition de composés vinyliques polyfonctionnels. Des impressions douées de propriétés de solidité particulièrement élevées sur la fibranne s'obtiennent en combinant des émulsions appropriées de copolymérisats avec des polymères basiques d'autoréticulation, solubles dans l'eau, notamment lorsqu'il s'agit d'émulsions de copolymérisats qui contiennent dans la chaîne du polymérisat des groupes réactifs capables de réagir avec les polymères basiques. 



  Conformément à la présente invention, on a trouvé qu'on peut apprêter, et respectivement imprimer ou teindre des tissus avec des pigments suivant un mode technique particulièrement simple, si l'on utilise comme agents liants ou pour l'imprégnation les émulsions .aqueuses de copolymérisats d'autoréticulation, qui portent dans la chaîne du polymérisat le groupement : 
 EMI2.1 
 dans lequel   R1   désigne de l'hydrogène, alkyle, aralkyle ou aryle, et R2 signifie alkyle. Ces copolymérisats s'obtiennent 

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 en copolymérisant, par exemple, des éthers alkyliques de com- .posés méthyloliques de l'amide d'acide acrylique et d'acide méthacrylique, avec des composés contenant au moins une double liaison polymérisable. 



  Dans ce procédé on peut renoncer à l'addition supplémentaire d'agents de réticulation, en sorte que les pâtes d'impres-   ,sion   et.les bains d'imprégnation peuvent être conservés pendant une période de durée sensiblement prolongée. On obtient des teintes et des impressions d'une résistance étonnamment élevée au lavage et au frottement, et d'un excellent brillant.      



  De plus, on obtient des propriétés de solidité élevées non seulement sur coton et fibranne, mais aussi sur des fibres en polyamide ou polyuréthane, rayonne d'acétate et fibres de polyacrylonitrile. 



  En outre, on peut ajouter des agents épaississants quelconques, tels qu'alginates, adragante, polyacrylamide,.le sel d' ammonium de l'acide polyacrylique,.etc. L'impression aux pigments s'effectue en particulier avec l'emploi conjoint d' un épaississant à base d'une émulsion de benzine comme émulsion du type huile-dans-l'eau. Mais il est également possible, à l'aide d'émulsifiants appropriés et de benzine, d'utiliser l'émulsion de copolymérisat sous la forme d'une émulsion du type eau-dans-l'huile. L'emploi de substances additionnelles de poids moléculaire élevé, capables de réagir éventuellement 

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 aussi avec les groupes d'éther alkyl-méthylolique et de provoquer ainsi une réticulation supplémentaire, n'est pas exclu si l'on parvient de cette façon à obtenir un effet particulier. 



  On envisage ici en particulier les résines formaldéhyde à base d'urée ou de mélamine, etc., d'usage courant dans l' ennoblissement de produits textiles, et en outre les produits de condensation inférieurs de la formaldéhyde avec ces composés (par exemple les composés méthyloliques, ainsi que des éthers méthyl-méthyloliques contenant plus d'un groupe méthylolique, comme par exemple l'éther tétraméthylolique d'amide de l'acide hydrazo-dicarboxylique), ou la polyacrylamide, etc. 



  Ces substances sont particulièrement indiquées pour être combinées avec les émulsions de copolymérisats suivant l'invention, attendu que leurs réactions de réticulation se déroulent selon le même schéma que celui de- la condensation des résines formaldéhyde. On peut aussi utiliser des résines époxyde polymères et d'autres composés polyfonctionnels. 



  Les possibilités d'application sont très nombreuses et l' emploi des émulsions de copolymérisats d'autoréticulation suivant l'invention est indiqué pour ennoblir des produits textiles, des matières fibreuses,   etc!,   en raison du bon pouvoir d'adhérence,sur les fibres,de la pellicule obtenue avec ces émulsions. L'imprégnation ainsi que l'impression peuvent être exécutées avec ou sans addition de pigments. 

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  Les émulsions de copolymérisats mises en oeuvre suivant l'invention peuvent être préparées en polymérisant, en émulsion aqueuse, des éthers alkyl-méthyloliques de composés organiques polymérisables, qui contiennent dans la molécule une ou plusieurs fois le groupement de formule: 
 EMI5.1 
 dans laquelle R1 signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aralkyle ou aryle, et R2 désigne un groupe alkyle, avec un ou plusieurs composés organiques qui contiennent au moins une double liaison polymérisable, pour former des composés de poids moléculaire élevé contenant des   groupes d'   éther méthylolique.

   Ces   polymérisats   peuvent être réticulés par alcoolyse, en particulier en présence de faibles quantités d'acide et/ou avec application de températures élevées, ainsi que par réaction avec des composés polyfonctionnels capables de réagir avec les éthers   méthyloliques -cités   plus haut ou avec leurs produits de scission. 



  Comme monomères susceptibles d'être copolymêrisés avec les monomères contenant des groupes d'éther méthlolique, on peut citer par exemple les composés suivants: dioléfines avec des doubles liaisons' conjuguées, telles que butadiène, isoprène, diméthylbutadiène,   chloroprène,   d'autres monomères contenant deux doubles liaisons, tels que glycol-diacrylates, ester 

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 allylique de l'acide acrylique, etc., composés vinyliques et composés de vinylidène tels que styrène, dérivés de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, chlorure de vinyle, acétate de vinyle, butyrate de vinyle, chlorure   devinylidène,   'éthers vinyliques, diesters de l'acide maléique et de l'acide fumarique, etc. Sont également appropriés les produits de substitution et homologues de ces produits. 



  Le choix des monomères parmi ces groupes dépend des propriétés que l'on désire conférer aux impressions. C'est ainsi qu' on   obtient des   impressions ayant un toucher particulièrement agréable, en utilisant des quantités importantes de butadiène ou des esters de l'acide acrylique ou des éthers vinyliques d' alcools supérieurs. Si l'on désire préparer un apprêt ou une teinte par imprégnation et obtenir en même temps un raidissement du tissu, il est recommandé d'employer un copolymérisat comprenant une proportion importante d'acrylonitrile. Ce copolymérisat contenant une proportion importante d'acrylonitrile se distingue eh outre par une excellente résistance au nettoyage à l'essence. La proportion des monomères contenant des groupes réactifs dans le polymérisat détermine le degré de réticulation.

   Etant donné qu'une   réticulàtion   trop poussés a en. général pour effet de rendre la pellicule cassante, la proportion de ces monomères dans le polymérisat doit, être relativement faible, par exemple entre environ 0,5 et   25 %   des monomères initiaux.

   Des émulsions de copolymérisats convenables 

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 sont préparées, par exemple, à partir des monomères aans les proportions suivantes:   40 %   de butadiène, 30 % d'ester butylique de l'acide acrylique,   26 %   de styrène, 4 % d'éther   méthyl-méthylolique   d' amide d'acide méthacrylique;   30 %   de butadiène,   30 %   d'acrylonitrile, 20   %   d'ester buty-   lique de .l'acide   acrylique,   16 %   de styrène,   4 %   d'éther éthyl-méthylolique de méthacrylamide;

     2 %   d'acrylamide, 30 % d'acrylonitrile,   66 %   d'ester buty-   lique de   1!acide acrylique,   2 %   d'éther méthyl-méthylolique de méthacrylamide; 30 % d'acrylonitrile, 10 % d'éther vinyl-méthylique, 56   %   d' ester butylique de l'acide acrylique,   4 %   d'éther éthylméthylolique de méthacrylamide; 38 % de styrène, 54   %   d'ester butylique de   l'anide   acrylique,   8 %   d'éther méthyl-méthylolique de méthacrylamide;   40 %   d'ester dodécylique de l'acide acrylique, 10 % d'éther vinyl-méthylique, 10 % de styrène, 32   %   d'acrylonitrile, 8   %   d'éther méthyl-méthylolique de méthacrylamide;

     60 %   d'ester hexylique de l'acide méthacrylique, 36   %   de chlorure de vinylidène,   4 %   d'éther méthyl-méthylolique de 1' ester mono-dodécylique d'amide de l'acide maléique. 



  On peut ajouter aux émulsions, en plus des pigments colorants, les substances de charge ordinairement employées pour alourdir 

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 le tissu, ainsi que des plastifiants et des substances semblables. Si l'on fait usage de copolymérisats du butadiène ou de ses dérivés, il y a avantage à ajouter en outre les antioxydants connus dans la chimie du caoutchouc. Il s'est révélé souvent particulièrement utile d'ajouter aux susdites émulsions des produits de condensation hydrosolubles, formant résine, d'aldéhydes, en particulier de formaldéhyde avec des phénols, de l'urée, de la dicyandiamide, de la mélamine ou de la phénolsulfamide, etc.

   Il est recommandé d'employer non seulement les produits   de,réaction   monomoléculaires correspondants, mais de pousser éventuellement la condensation à tel point que les produits de condensation soient encore juste solubles dans l'eau. Grâce à l'addition de ces produits, qui interviennent dans l'autoréticulation et qui intensifient la réaction de réticulation, on obtient un durcissement du toucher. Les quantités de ces agents de réticulation éventuellement ajoutés dépendent des propriétés que l'on désire conférer aux tissus traités. 



  Dans le traitement des émulsions de copolymérisats il y a lieu de veiller à éviter une réticulation prématurée et par suite une gélification des émulsions. C'est pourquoi il y a avantage 'à rendre neutre ou faiblement ammoniacale l'émulsion aqueuse, et à ajouter éventuellement un catalyseur, tel que phosphate d'ammonium, nitrate d'ammonium ou analogues, qui est capable de mettre l'acide en liberté seulement sous 1' 

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 influence de températures élevées et en quantités telles que la réaction de condensation se déroule rapidement. La limite supérieure de la température est fonction de la sensibilité à la chaleur des tissus traités; d'une façon générale on peut obtenir la réticulation nécessaire par une condensation de 1 à 10 minutes à des températures supérieures à   125 C.   



  Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties s'entendent en poids. 



    @  
Exemple   1   280 parties d'une dispersion aqueuse à   40 %   d'un copolymérisat formé de 50 % d'ester butylique de l'acide acry- lique, 35   %   de styrène, 10 % d'acrylonitrile et
4 % d'éther méthyl-méthylolique de la méthacryl- amide sont rendues alcalines avec environ 2 g de triéthanolamine et mélangées avec 100 parties de polyacrylate d'ammonium à 10 % (environ 900 cen- tipoises),
30 parties d'alkyleneglycol,
10 parties d'un produit de réaction obtenu à partir d'alcool stéarylique et d'oxyde d'éthylène   (1 :  24) 365 parties d'eau,
15 parties d'une solution à 50 % de nitrate d'ammonium, et 200 parties d'une dispersion aqueuse de noir de gaz. 

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  On obtient une pâte d'impression d'une bonne consistance, qui produit sur coton, fibranne, rayonne d'acétate et des fibres de polyamide ou polyuréthane une impression d'un noir intense, laquelle, après fixation au-dessus de 120 C, est très solide au lavage et au frottement. 



   Exemple 2: 250 g d'une dispersion aqueuse à 40 % d'un copolymérisat formé de 44   %   d'ester butylique de l'acide acrylique, 42 % de styrène, 10 % d'éther vinylisobutylique et 4 % d'éther propyl-méthylolique de la méthacrylamide, sont addi- tionnés de 2 g de triéthanolamine et mélangés avec
30 g d'une solution aqueuse à   10 %   d'un produit de condensa- tion urée-formaldéhyde, encore soluble dans l'eau (en- viron 500   centipoises),  
40 g d'une solution à 10 % de polyacrylate d'ammonium (800 centipdses),
30 g d'éthylèneglycol,
10 g d'un produit de réaction obtenu à partir d'alcool stéa- rylique et d'oxyde d'éthylène, ainsi que
50 g d'une dispersion aqueuse à   30 %   de cuprophtalocyanine, et 290 g d'eau. 



  Dans ce mélange on introduit en émulsionnant à l'aide d'un agitateur à marche rapide (environ 2000 tours/min.) 300 g d'une benzine à point d'ébullition élevé (160 -   220 C).   

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  Avec cette pâte d'impression on obtient sur des textiles de toute sorte des impressions bleues d'un haut brillant, d'un toucher doux et de très bonnes propriétés de solidité au lavage et au frottement. 



   Exemple 3: Dans un mélange de 50 parties de   chlorobenzène,   50 parties de chlorotoluéne, 20 parties de trioléate de sorbite et 30 parties d'une benzine à point   débullition   élevé, on introduit à l'aide d'un agitateur à marche rapide (2000 tours/min.) un mélange de 240 parties d'une dispersion aqueuse de copolymérisat suivant l'exemple 1 ,
50 parties d'une dispersion aqueuse à   40 %   de pigment,
2 parties de triéthanolamine et
8 parties de phosphate d'ammonium secondaire, pour en former une émulsion. 



  On continue à agiter jusqu'à ce que les matières solides de la dispersion de copolymérisat aient été absorbées par la phase externe non miscible à l'eau. Ceci est reconnaissable par le fait qu'au bout de 3 minutes d'agitation la viscosité de 1' émulsion eau-dans-l'huile s'accroît très fortement jusqu'à une valeur limite supérieure. 

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  Ensuite on mélange l'émulsion avec 130 parties d'une benzine àpoint d'ébullition élevé (160 - 220 C) et après avoir incorporé par émulsionnement 420 parties d'eau, on obtient une pâte d'impression qui, après fixation au-dessus de 125 C, fournit sur des textiles de toute sorte des impressions de pigments d'un haut brillant, d'un toucher doux et d'une très bonne solidité au frottement et au lavage. 



   Exemple 4: 300 parties d'une dispersion aqueuse d'un copolymérisat ob- tenu à partir de 40 % d'ester butylique de l'acide acrylique, 30 % de styrène, 20 % d'éther vinyl- isobutylique, 6 % d'acrylonitrile, 4   %   d'éther éthyl-méthylolique de.la méthacrylamide, sont mélangées avec
4 parties de triéthanolamine,
15 parties du produit de réaction obtenu à partir d'alcool   stéarylique   et oxyde d'éthylène (1 : 24),
30 parties d'urée,
20 parties de glycol, 100 parties d'une solution aqueuse à 4 % d'alginate d'ammo- nium,
16 parties d'une solution à 50 % de nitrate d'ammonium, 150 parties de poudre de bronze finement broyée et 165 parties d'eau. 

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  Dans ce mélange on émulsionne   à   l'aide de l'agitateur à marche rapide 200 parties d'une benzine à point d'ébullition élevé. 



  . Avec cette pâte d'impression on obtient sur coton, fibranne et rayonne des   impressions dorées   d'une haute luminosité et d'une bonne solidité au lavage et au frottement, lorsque, 'après un séchage énergique à 90 - 100 C, le tissu imprimé est abandonné au repos pendant quelques jours. 



   Exemple 5 On étend 50 parties d'une émulsion aqueuse à 40 % d'un copolymérisat avec 50 parties d'ester butylique de l'acide acrylique, 25 parties d'acrylonitrile, 20 parties de styrène, et 
 EMI13.1 
 5 parties de l'éther'méthyl-méthylolique obtenu à partir de l'ester   monododécylique   d'amide de l'acide maléique, avec environ deux fois la quantité d'eau, on ajoute 10 parties d'une pâte aqueuse à 20 % de   @   cuprophtalocyanine finement divisée, ainsi que
3 parties d'acide glycolique, et on porte à
1000 parties par addition d'eau. 



  Avec cette solution on traite sur le foulard un tissu de coton, on le sèche ensuite et on le chauffe pendant environ 

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 5 minutes à une température de 100 -   125 C.   On obtient une teinte d'un bleu vif, douée d'une excellente solidité au frottement et au lavage. 



   Exemple 6: 30 parties d'une émulsion aqueuse   à   40 d'un copolymérisat obtenu à partir de 30 parties de butadiène, 20 parties d'ester butylique de l'acide acrylique, 45 parties.de styrène et
5 parties de l'éther méthyl-méthylolique de méthacrylamide, sont mélangées tout d'abord avec 30 parties d'une solution à 10 % de polyacrylamide dans de l'eau,et à ce mélange on ajoute ensuite 6 parties d'une pâte aqueuse à   30 %   de 1,5-bis- (benzoylamino)-anthraquinone, ainsi que 3,5 parties de bitartrate d'ammonium et on porte à 1000 parties par addition d' eau. 



  Avec cette solution on traite sur le foulard un tissu en fibres de polyamide, on le sèche et on le chauffe encore durant   3 à 5   minutes à 120 -   130 C.   On obtient une teinte jaune d'une très bonne solidité au lavage et au frottement. 



   Exemple 7: On introduit 30 parties du   copolymérisat   à 40   %   décrit à l' exemple 1 dans environ 100 parties d'eau, on ajoute 100 par- 

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 ties d'un précondensat hydrosoluble obtenu à partir d'urée et formaldéhyde (1 : 2,5) que l'on avait dissous au préalable dans 200 parties d'eau, et on ajoute 10 parties d'une pâte à   25 %   d'un colorant azoïque rouge, insoluble. 



  Un tissu de fibranne est foulardé avec cette solution, puis séché et chauffé ensuite durant 3   à   4 minutes à   140 C.   Le tissu est à là fois teint de façon solide à la lumière et au lavage et pourvu d'un apprêt infroissable. 

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Claims (1)

1. Revendications: 1 Procédé pour traiter des produits textiles ou autres matières fibreuses, suivant lequel on utilise des émulsions aqueuses de copolymérisats de monomères qui contiennent dans la molécule une ou plusieurs fois le groupement: EMI15.1 dans lequel R1 désigne de l'hydrogène, alkyle, aralkyle ou aryle, et R2 signifie alkyle, et on provoque la réticulation des pellicules ou apprêts, etc., obtenus avec ces émulsions sur les fibres, par l'application de températures élevées et/ ou d'agents ayant une action alcoolisante, en particulier d' acides. <Desc/Clms Page number 16>

   2 Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce qu' on ajoute des pigments, des substances de charge, des plastifiants et produits similaires.

   3 Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse du copolymérisat est appliquée en combinaison avec des composés polyfonctionnels qui sont capables de réagir,en provoquant une réticulation,avec les groupes d' éther méthylolique ou les groupes formés partir de ces groupe d'éther méthylolique.

   4 Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce qu' on ajoute'des produits de condensation d'aldéhydes, solubles dans l'eau et générateurs de résine.

   5 Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que comme composants de copolymérisation s'emploie l'éther alkylméthylolique d'acrylamide ou de méthacrylamide.

   6 Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce qu' on utilise des solvants volatils, insolubles dans l'eau, sous la forme d'une émulsion du type huile-dans-l'eau eu eau-dansl'huile.

   7 Pâte d'impression pour imprimer, teindre ou imprégner des textiles ou autres matières fibreuses, caractérisée par une teneur en émulsion aqueuse de copolymérisats de monomères qui <Desc/Clms Page number 17> contiennent dans la molécule une ou plusieurs fois le groupement: EMI17.1 dans 38 quel R1désigne de l'hydrogène, alkyle, aralkyle ou aryle et R2 signifie alkyle.

   8 Pâte d'impression suivant la revendication 7 , caractérisée en ce qu'elle contient des pigments, des substances de charge, des plastifiants et produits similaires.

   9 Pâte d'impression suivant la revendication 7 , caractérisée en ce qu'elle contient des composés polyfonctionnels qui sont capables de réagir,en provoquant une réticulation, avec les groupes d'éther méthylolique ou les groupes formés à partir de ces groupes d'éther méthylolique.

   10 Pâte d'impression suivant la revendidation 7 , caractérisée en ce qu'elle contient des produits de condensation d' aldéhydes, solubles dans l'eau et générateurs de résine.

   11 Pâte d'impression suivant la revendication 7 , caractérisée en ce qu'elle contient des solvants volatils, inso- lubles dans l'eau, sous la forme d'une émulsion du type huile-dans-l'eau ou eau-dans-L'huile.