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" Procédé de préparation de xanthogénateq±méthy1Ô1igues '
L'aldéhyde formique réagit, on le sait, avec de nombreux composés qui possèdent un atome d'hydrogène mobile, en formant des composés d'addition qui ont un groupe terminal de formule
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générale -CE2-OR* Ces composés seront appelés loiparabrévIU4 tion, composés mêthyloliques..
Ainsi, l'aldéhyde formique formé déjà avec l'eau un com-
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posé d'addition de la formule HO-aRa-OH; avec 1faiQQ01 , des composés de la formule : R-0-QRa-OR; avec les phénols, des oom-, posés du type 6H40H-OHa"'OH ou Ç6OH = (OOR}2 ,OU 6H2.QH = (OHa,OH)3; avec l'urée, des oomposés du ty'pe yco#';';01i2..:oH ou CO = (NH-CH2OH)2 etc. Ces composés méthyloliques sont très instables ; ils se rescindent facilement pour redonner de l'aldéhyde formique et les autres composants de synthèse ou ils réagissent avec d'autres atomes d'hydrogène actifs ou d'autres groupes hydroxyle actifs, par exemple avec élimination d'eau pour donner des composés de poids moléculaire supérieur etc.
Or, chose surprenante, on a constatée selon l'invention, que ces composés méthyloliquès, malgré leur instabilité, for-
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ment, en solutions alcalines sous l'action du sulfure de carbone, des xanthogénates dont le groupe terminal a pour formule générale : - CH2-O-OS-S-alcali, dans laquelle l'alcali désigne de préférence du sodium ou du potassium.
A l'aide de cette méthode, il est possible de masquer le groupe méthylol, qui est très réactif, et, dans maints cas, de rendre en même temps soluble dans l'eau les composés correspondants en les employant par exemple comme addition à la viscose ou à des solutions d'albumine ou comme agent de finissage pour les articles ou produits de tout genre constitués de substances fortement polymérisées contenant encore des groupes hydroxyle, amino etc. actifs et libres.
La préparation des xanthogénates conformes à l'invention a lieu par mixtion des composés méthyloliques à froid dans des lessives alcalines caustiques, tels que par exemple la lessive de soude ou de potasse, avec des quantités équivalentes de sulfure de carbone. Celui-ci est , par brassage ou agitation (se- oouement)énergique, des mélanges, absorbé après peu de temps et il se forme des solutions allant du jaune au brun rouge.
Ces solutions de xanthogénate sont alors propres sans autres mesures à être employées dans le sens indiqué plus haut.
Pour le procédé selon l'invention, il y a lieu d'envisager tant les composés monométhyloliques que les composés po- lyméthyloliques. Dans ce procédé, on peut partir des composés méthyloliques monomères ainsi que, le cas éventuel, aussi de très longues ohatnes', que l'on peut obtenir par exemple par des aotions intensives d'aldéhyde formique sur, par exemple, des phénols ou de l'urée. Avantageusement, de semblables réactions par exemple de phénols ou d'urées avec l'aldéhyde formique ne sont toutefois poussées que jusqu'à un point tel que les produits de condensation soient encore solubles dans les lessives.
La xanthogénation s'opère le plus aisément dans les cas où l'on traite les composés méthyloliques par le sulfure de carbone non pas après les avoir d'abord isolés, mais directement après leur formation dans les solutions. Dans d'autres cas, oomme, par exemple, pour les phénols monométhyloliques ou polyméthyloliques, on peut toutefois aussi partir des produits cristallins, que l'on dissout ensuite dans l'eau en les additionnant de quantités au moins équivalentes d'hydroxydes alcalins,
Le procédé va être expliqué ci-après au moyen des exemples qui suivent :
1. A la température du laboratoire, on ajoute à une solution aqueuse contenant environ 40 vol. pour cent d'aldéhyde formique, environ 2,5 moles d'une solution à 20 % d'hydroxyde de
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sodium.
A cette solution, on ajoute 2 moles de sulfure de carbone et l'on brasse ou secoue (agite) énergiquement le mélange. Après quelques minutes, il s'est, formé,une solution de xanthogénate claire, d'un jaune-brun, Celle-ci peut 8tre conservée pendant quelques heures à la température ordinaire, mais se décompose au bout de 1 à 2 jours si on la laisse reposer.
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2. On dissout 1 mole dto,al-dimàthylol-p-or4sol avec 2,5 moles d'hydroxyde de sodium pour former une'solution aqueuse à environ 25 %. on ajoute ensuite 2 moles de sulfure de carbone lentement et goutte à goutte 'car il se produit un échauffement . En même'temps, on brasse ou secoue le mélange pendant 1 à 2 heures environ . Au bout de ce temps, le sulfure de carbone a été complètement absorbé et il s'est 'formé une solution claire rouge-brun du dixanthogénate.
3. On chauffe à 50 , en brassant 20 g. d'urée et 20 g. d'aldéhyde formique sous forme d'une solution à 36 % qui est additionnée d'un peu d'hydroxyde de sodium. Aussitôt que cette température est atteinte, on interrompt l'amenée de chaleur, car, par suite de la ohaleur libérée par la réaction, la température de la solution monte ensuite spontanément à environ 80 . Dès que ceci s'est produit, on ajoute environ 51 g de sulfure de carbone ainsi que 54 g d'une solution de soude à 50 %. Après avoir un peu brassé, on obtient une solution de teinte brun foncé.
4. On dissout 9 g. de/carbonate de sodium dans 580 g. d'aldéhyde formique à environ 36 %; on filtre la solution; on l'additionne de 180 g. d'urée; et ensuite on la chauffe à 65 . Dès que cette température est atteinte, elle monte jusqu'à 82 sans nouvelle amenée de chaleur. On laisse alors refroidir ; on place dans l'eau glacée; on ajoute, en brassant énergiquement, 486 g. de lessive de soude à 50 %; et on laisse ensuite couler goutte à goutte 450 g. de sulfure de carbone.
Lorsque l'addition est terminée, on continue de remuer encore pendant une heure à froid. Le xanthogénate méthylolique ainsi préparé constitue de nouveau une solution brun foncé qui peut ensuite être immédiatement soumise aux traitements ultérieurs habituels.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Process for the preparation of xanthogenateq ± méthy1Ô1igues'
Formaldehyde reacts, as is known, with many compounds which have a mobile hydrogen atom, forming addition compounds which have a terminal group of the formula
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general -CE2-OR * These compounds will be called parabbrevIU4 tion, methylol compounds.
Thus, the formaldehyde already formed with water a com-
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addition of the formula HO-aRa-OH; together with 1faiQQ01, compounds of the formula: R-0-QRa-OR; with phenols, compounds of the type 6H40H-OHa "'OH or C6OH = (OOR} 2, OR 6H2.QH = (OHa, OH) 3; with urea, compounds of the type yco # ';'; 01i2 ..: oH or CO = (NH-CH2OH) 2 etc. These methylolic compounds are very unstable; they rescind easily to give back formaldehyde and other synthetic components or they react with other active hydrogen atoms or other active hydroxyl groups eg with removal of water to give higher molecular weight compounds etc.
Now, surprisingly, it has been observed according to the invention that these methylolic compounds, despite their instability, form
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ment, in alkaline solutions under the action of carbon disulphide, xanthogenates whose terminal group has the general formula: - CH2-O-OS-S-alkali, in which the alkali preferably denotes sodium or potassium.
With the help of this method it is possible to mask the methylol group, which is very reactive, and in many cases at the same time to make the corresponding compounds soluble in water, for example by using them as an addition to the mixture. viscose or in solutions of albumin or as a finishing agent for articles or products of all kinds consisting of highly polymerized substances still containing hydroxyl, amino groups etc. active and free.
The preparation of the xanthogenates in accordance with the invention takes place by mixing the methylolic compounds in the cold in caustic alkaline liquors, such as, for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide solution, with equivalent quantities of carbon disulphide. This is, by vigorous stirring or shaking (shaking) of the mixtures, absorbed after a short time and solutions ranging from yellow to reddish brown are formed.
These xanthogenate solutions are then clean without other measures to be employed in the sense indicated above.
For the process according to the invention, both monomethylol compounds and polymethylol compounds should be considered. In this process, it is possible to start from the monomeric methylol compounds as well as, if necessary, also very long oxides, which can be obtained, for example, by intensive reactions of formaldehyde on, for example, phenols or urea. Advantageously, similar reactions, for example of phenols or ureas with formaldehyde, are, however, only carried out to such an extent that the condensation products are still soluble in the lye.
Xanthogenation takes place most easily in cases where the methylol compounds are treated with carbon disulphide not after having first isolated them, but directly after their formation in solutions. In other cases, such as, for example, for monomethylolic or polymethylolic phenols, it is however also possible to start from crystalline products, which are then dissolved in water by adding them at least equivalent amounts of alkali hydroxides,
The process will be explained below by means of the following examples:
1. At laboratory temperature, add to an aqueous solution containing about 40 vol. percent formaldehyde, about 2.5 moles of a 20% solution of sodium hydroxide
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sodium.
To this solution are added 2 moles of carbon disulphide and the mixture is stirred or shaken (stirred) vigorously. After a few minutes, a clear, yellow-brown xanthogenate solution has formed. This can be stored for a few hours at room temperature, but will decompose after 1 to 2 days if left on. let it rest.
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2. 1 mole of dto, al-dimethylol-p-or4sol is dissolved with 2.5 moles of sodium hydroxide to form an aqueous solution of about 25%. 2 moles of carbon disulphide are then added slowly and dropwise because heating occurs. At the same time, the mixture is stirred or shaken for about 1 to 2 hours. At the end of this time, the carbon disulfide was completely absorbed and a clear red-brown solution of the dixanthogenate formed.
3. Heat to 50, stirring 20 g. of urea and 20 g. Formaldehyde in the form of a 36% solution which is supplemented with a little sodium hydroxide. As soon as this temperature is reached, the supply of heat is interrupted because, as a result of the heat liberated by the reaction, the temperature of the solution then spontaneously rises to about 80. As soon as this has occurred, approximately 51 g of carbon disulphide are added as well as 54 g of a 50% sodium hydroxide solution. After stirring a little, a dark brown solution is obtained.
4. 9 g are dissolved. of / sodium carbonate in 580 g. about 36% formaldehyde; the solution is filtered; add 180 g. urea; and then heat it to 65. As soon as this temperature is reached, it rises to 82 without further heat input. It is then left to cool; we place in ice water; 486 g are added while stirring vigorously. 50% soda lye; and 450 g are then allowed to flow dropwise. of carbon disulphide.
When the addition is complete, stirring is continued for another hour in the cold. The methylol xanthogenate thus prepared again constitutes a dark brown solution which can then be immediately subjected to the usual subsequent treatments.
CLAIMS.
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