BE453979A

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Publication number: BE453979A
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Description

Procédé de préparation de sels d'acides éther-carboniques à grosses molécules
Il est connu de transformer de la chitine, surtout celle provenant des carapaces de crustacés, au moyen 3'alcalis sous pression avec désacétylation plus ou moins poussée de celle-ci, en des combinaisons analogues à la chitosane, et de transformer celles-ci au moyen d'acides en combinaisons salines solubles dans l'eau. Au cours de ce traitement alcalin, il se produit toutefois toujours une certaine désagrégation de la chitine qui a lieu avec dépolymérisation.

Par contre, on a constaté maintenant qu'on peut parvenir, en évitant une désacétylation notable de la chitine, à des sels, précieux et susceptibles de gonfler et de se dissoudre dans l'eau, d'acides éther-carboniques à grosses molécules, lorsqu'on transforme au moyen d'alcalis des combinaisons à caractère simple de la chitine avec des hydrates de carbone provenant de microorganismes formant du mycélium, en des combinaisons alcalines de ces composés simples et qu'on fait réagir ceux-ci avec des agents d'alkylation portant des radicaux carboxyles ou avec leurs sels.

Conviennent canne matières premières pour le procédé, des combinaisons à caractère simple de la chitine avec des hydrates de carbone, qu'on peut par exemple obtenir d'après le procédé du brevet français 877.229 à partir de résidus de l'extraction des graisses, de microorganismes gras formant du mycélium, par traitement réitéré des rési-

dus par un alcali diluéà des températures allant jusqu'à 110 , le cas échéant sous pression. Un traitement unique à l'alcalisuffit éventuellement.

Des microorganismes appropriés formant du mycélium, c'est-à-dire dos moisissures, sont principalement des ascomycètes, tels par exemple des espaces de Fusarium, de Pénicillium et d'Aspergillus et les Fungi imperfecti chitinifère. Ceux-ci sont avantageusement traites tout d'abord préalablement à l'état gras par des alcools ou des cétones à bas poids moléculaire et ensuite extraits au moyen de solvants et de graisses. Suit alors le trai- tement à l'alcali indiqué plus haut.

A ce traitement, on peut soumettre simultanément des microorganismes non gras forrrant du mycélium, le traitement préalable par les alcools ou les cétones et les solvants des graisses n'ayant alors pas lieu, afin d'obtenir des combinaisons à caractère simple de la chitine avec des hydrates de carbone. Dans un tel composé qimple, les hydrates de carbone qui se composent probablement surtout de glycogène, sont fixés au radical chitinique d'une façon extrêmement ferme,
Ces combinaisons à caractère simple de la chitine avec des hydrates de carbone sont alors transformées au moyen d'alcalis en combinaisons alcalines. Il est avantageux d'employer dans ce but des lessives alcalines aqueuses concentrées, dont la concentration par exemple dans le cas de l'emploi d'une lessive de soude ne comporte pas moins de 30 %.

Afin qu'alors il ne se produise pas de désacétylation ou que la désacétylation ne soit qu'insignifiante, il est de plus avantageux d'effectuer le traitement à l'alcali à une température tout au plus égale à la température ambiante et de ne laisser agir l'alcali que durant quelques heures. Si on veut opérer à température élevée, il convient de choisir une lessive alcaline proportionnellement plus faible.

Les combinaisons alcalines ainsi obtenues sont alors transformées au moyen d'agents d'alkylation porteurs de radicaux carboxyles ou au moyen de leurs sels.

Comme agents d'alkylation porteurs de radicaux carboxyles, il faut citer au premier rang des acides halogènecarbo- niques, par exemple l'acide monochloracétique, l'acide ss -monochlorpropionique, l'acide #-bromolaurique et d'autres semblables. De plus, conviennent également, des

acides carboniques qui portent des radicaux équivalents à des atomes d'halogènes par exemple des groupes d'esters sulfuriques acides et autres analogues.

La réaction se produit généralement en solution aqueuse, toutefois l'agent d'alkylation peut aussi être dissous dans un solvant organique surtout quand celui-ci est miscible à l'eau, par exemple l'alcool. Durant la réaction, l'emploi d'une température élevée n'est en gé- néral pas nécessaire ; peut toutefois contribuer de- avantageusement au raccourcissement de la durée de réaction. Les sels alcalins ainsi préparés d'acides éthercarboniques à grosses molécules sont susceptibles de se gonfler fortement dans l'eau et sont parfaitement solubles dans celle-ci, la solubilité dépendant du degré d'éthérification.

Ils se laissent transformer sans difficulté au moyen de combinaisons alcalino-terreuses ou métalliques solubles dans l'eau, en sels alcalino-terreux ou métalliques difficilement solubles ou insolubles dans l'eau. Les sels solubles dans l'eau servent à la préparation d'agents auxiliaires de haute valeur pour l'industrie textile et l'industrie des résines synthétiques.

Ils servent par exemple, ajoutés aux agents détergents usuels, à empêcher le lingeblanc de devenir gris ou comme charge avec les propriétés d'un colloïde protecteur pour la préparation de colles à partir de résines synthétiques.

Exemples. - 1.- 25 parties en poids d'un composé simple de chitine et d'hydrate de carbone préparé selon le brevet français Eg- 877.229 à partir de Fusarium sambucinum et qui se présente sous forme d'un produit blanc à fibres courtes, contenant 3,76 % d'azote, sont transformés en pâte au moyen de 500 parties en volume d'une lessive de soude à 40 %, le mélange étant ensuite abandonné durant 2 heures à l'abri de l'air. La masse est ensuite comprimée durant une heure entre des linges résistants aux alcalis, sous pression faible jusqu'à ce qu'elle ait un poids de 155 parties.

Le tourteau formé est ensuite divisé et intimement mélangé dans un pétrin, à 50 parties en poids d'acide monochloracétique neutralisé au moyen de carbonate de soude et 10 parties en poids d'acide libre ; il est alors abandonné durant 36 heures. Après ce temps, la réaction est terminée, l'alcali en excès étant alors neu- tralisé au moyen d'acide chlorhydrique alcoolique. En-

suite, on centrifuge ce qui fournit -ane masse visqueuse qui est alors dissoute dans l'eau et extraite à l'aide de méthanol. Aprés filtration, on agite deux fois le résidu du Filtre avec de l'éther, on sèche au vide et on pulvé-
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rise.

Lo sel d'acide étheroarbonique fcrmt se présente sous forme d'une poudre grise qui est soluble dans l'eau pour ainsi dire sans .gonflement.

2.- 5 parties en poids d'un composé simple de chitine
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exempt de protéine, Louis forme d'un tourteau Ll\,l1ill; é à.=ô"Î15 compression, est pétri a-vac'5 parties en poids d'une lessite de boude 4J z" ot abandonna a ::'1Ü-mt)r8 durant 18 11. à 6's. La ruasse .#iiLt;1;.#1..enl compacte -"st e,n;u:tc rnulur pétrie -.lors deux foie dec intervalles (le 12 :1. chaque 'Fois 3V::C , -5 parties 81"J poids de? -:,'lvJ'o1!ropio:na:e sodiquc (obtenu par neutralisation d' 8....:.:.2 ,41 -ch1)rcpropionique par du carbonate sodique) et fina1GC1.,mt abandonné à elle#ême durant snviron 70 heures en tout dans un récipient feras. Finalca;ent, L<ç :: 5 addition d'un peu d'eau, on neutralise au troyen d'ccidc chlorhydrique: alcoolique jusqu'à. réaction '::' ¯iblement II JaL.De et on pré- cipite par addition dipne nouvelle quantité d'alcool.

La purification peut s'effectuer par extraction au moyen d'alcool à 80 % ou par précipitation. Le produit de ré-
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action est, après séchage, 'j. peu p1'f.:s blanc et :'ù'"c''''',:it une solution aqueuse claire, fortement visqueuse. Colleci a une réaction faiblement alcaline et onne des sels de métaux lourde insolubles.

Claims

Revendication.

--------------------- EMI4.4 Procédé de px'cpax'8t1vY1 de sels d'acides éthercarboniques s. grosses mol" ,::ules) caractérisé en ce qu'on transforme, l'aide d'alcalis, des combinaisons à caractère simple do la chitine avec des hydrates de carbone provenant de microorganismes formant du mycélium, en évitant une désacétylation notable de la chitine, en des combinaisons alcalines de ces composés simples, et qu'on fait réagir ceux-ci avec des agents d'alkylation porteurs de radicaux carboxyles ou avec leurs sels.