<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
composés non saturées par l'emploi du procédé de polymérisa-
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
esters acryliques ou méthacryliques , 'le styrène et le
<EMI ID=12.1> d'employer des émulsificateurs pour rendre possible le processus de polymérisation;ou-pour le faire dérouler dans de meilleures conditions.
Etant donné que le procédé de polymérisation d'une émulsion de composés non saturés est , en général, exécuté en
<EMI ID=13.1>
environ 2 et environ 7), on choisit habituellement les émulsificateurs qui ne perdent pas leur pouvoir émulsificateur dans le milieu considéré.
<EMI ID=14.1>
sagés à cette fin Ils ont toutefois en commun le fait
<EMI ID=15.1>
pourvue de groupes hydrophiles . De tels émulsificateurs sont constitués par exemple par du sulfate cétylique de sodium
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
Or, dans la méthode de traitement usuelle de la suspension de polymère.'- obtenue, l'émulsificateur est toujours fixé partiellement par le produit de polymérisation et cela si fortement qu'il ne peut pas exemple pas en être complètement éliminé par lavage a l'eau.
Lorsque les émulsificateurs contiennent des éléments qui ne se volatilisent pas complètement par combustion, leur présence se manifeste par la formation d'une certaine quantité de cendres lors de la combustion. Donc, quand les émulsificateurs cités spécialement plus haut sont employés, on obtient une certaine quantité de cendres lors de la combustion du produit de polymérisation.
<EMI ID=18.1>
mérisation constitue une difficulté importante dans beaucoup d'application de polymères, en particulier de ceux qui sont
<EMI ID=19.1> bilité à l'humidité aussi 'bien que la perméabilité à l'eau des couches de laque et de vernis formées à l'aide des polymères augmentent très fortement...
La même difficulté se présente lorsque le produit de polymérisation est employé à des fins électrotechniques
par exemple dans une matière isolante ou comme matière isolante ainsi que comme matière d'imprégnation ou de revêtement pour les produits en papier et en matière textile . Il existe encore de nombreux emplois pour lesquels une grande, sensibilité à l'humidité constitue un inconvénient.
Par conséquent, il est important de disposer d'un procédé qui permette d'éliminer du produit de^ polymérisation les quantités d'émulsificateur qui y sont restées . La présente invention offre un tel procédé .
<EMI ID=20.1>
teurs usuels possèdent en général la propriété d'être hydrolysables dans un milieu plus fortement acide que celui dans lequel ils sont employés comme émulsificateurs,par exemple dans un miliey où le pH est d'environ 1,5 ou inférieur à cette valeur. En faisant usage de cette propriété, on peut éliminer de/* manière simple les émulsificateurs du produit de polymérisation ou les rendre inoffensifs dans ce produit.
Le procédé selon l'invention consiste en ce qu'on traite le produit de polymérisation ou une solution ou une suspension de ce produit par un. acide de façon que l'émulsificateur soit hydrolyse, et en ce qu'ensuite ou en même temps on élimine totalement ou partiellement les produits
de coupure de l'émulsificateur .
On procède ordinairement comme suit : On traite la suspension de polymère, le polymère qui en est séparé, ou une solution de polymère par un acide tel que l'acide sulfurique , l'acide nitrique ou l'acide chlorhydri-
<EMI ID=21.1>
lysé. Habituellement, dans ce but.on doit travailler tem- , pérature élevée.
Ensuite, les produits de coupure de l'émulsificateur sont éliminés. Cette élimination peut aussi n'avoir lieu cue partiellement. Ainsi, on peut se contenter d'éliminer les produits de coupure hydrosolubles. Dans la plupart des cas, le caractère hydrophile du produit final est de ce fait déjà considérablement réduit. Pour éliminer les produits
de coupure hydrosolubles, il suffit parfois d'une seule séparation du liquide hydrolyseur même.
Mais on n'obtient des produits de polymérisation tout à fait purs que lorsque la partie du produit de coupure de l'émulsificateur insoluble dans l'eau est aussi éliminée . On peut arriver à ce résultat en appliquant une extraction au moyen d'un solvant organique convenable , par exemple de l'alcool méthylique ou éthylique, après un lavage à l'eau. De préférence, on utilise un solvant qui ne dissout pas ou pratiquement pas le polymère et ne le gonfle pas ou pratiquement pas.
Si le produit de polymérisation contient déjà lui-
même des groupes hydrolysables , comme c'est le cas pour
les polymères et les copolymères d'esters vinyliques organiques, d'esters acryliques et méthacryliques , de l'acrylonitrile et de l'anhydride maléique, une hydrolyse du produit de polymérisation peut se produire au cours de l'hydrolyse de l'émulsificateur. Ceci peut être avantageux dans certaines circonstances , par exemple dans le cas où on veut- aussi provoquer dans le produit de polymérisation la formation
de groupes hydroxyle ou carboxyle par transformation d'esters, de cyanures ou d'anhydrides.
EXEMPLE 1.
<EMI ID=22.1>
par polymérisation d'une émulsion de chlorure polyvinylidénique en présence de sulfate cétylique de sodium comme émul- sificateur a été amenée à se coaguler par congélation..
Le produit de polymérisation a été lavé dix fois a l'eau bouillante, et; après le dixième lavage, on a constaté que l'eau de lavage moussait encore, tandis qu'après le
<EMI ID=23.1>
être décelée.
La teneur en cendres du produit de polymérisation obte-
<EMI ID=24.1>
On a fait bouillir pendant une heure au réfrigérant à reflux et en agitant bien, 500 grammes du polymère séché avec, <EMI ID=25.1> polymère a été séparé de la solution d'acide chlorhydrique.
Lorsque le polymère eut été débarrassé d'acide par lavage à l'eau,on n'observa plus aucune trace de moussage de l'eau.
La teneur en cendres du polymère s'élevait alors à 0,0 5 %, tandis qu'on .trouva dans la solution une quantité
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1>
EXEMPLE
Dans un autoclave à agitateur de deux litres réalisé
<EMI ID=28.1>
2 ' que distillé, 1200 g. d'une solution de sulfate cétylique de sodium à 2,5 % et 3 g,de peroxyde d'hydrogène ( à 100 %), tandis que,par addition de-quelques centimètres cubes d'aci-
<EMI ID=29.1>
La polymérisation fut effectuée à 55[deg.] 0 On obtient une suspension de polymère stable .
Cette suspension de polymère fut partagée en deux parties.
On ajouta à la première partie (600 centimètres cubes), tout en agitant,50 centimètres cubes d'une solution de sulfa-
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
10 fois à l'eau bouillante.
Après séchage et transformation en cendres, on trouva 1,4 % de résidu (calculé sur le polymère complètement sec).
On fit bouillir pendant une heure 100 g du polymère sec avec 500 centimètres cubes d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 5 %. Après lavage et séchage du polymère, la teneur en cendres s'élevait à 0,5 % (rapportée au polymère sec).
<EMI ID=32.1>
5 heures au moyen d'alcool éthylique chaud. A cette occasion, on constata une perte de poids de quelques pour cent. La te-
<EMI ID=33.1>
On coagula la deuxième partie de la suspension par complète congélation de celle-ci. Après réchauffage, on purifia le polymère coagulé par 10 lavages à l'eau bouillant e.
<EMI ID=34.1>
On fit bouillir pendant une heure le polymère sec avec , une quantité quintuple d'acide sulfurique à 5 %; après lava-
<EMI ID=35.1>
vait à 0,20 %.
EXEMPLE 3.
On introduit dans un autoclave à agitateur de 2 litres
<EMI ID=36.1>
très composants cités dans l'exemple 1.
Par suite de la grande quantité'de chlorure vinylique employée, on obtint, après la polymérisation, non seulement une suspension de polymère, mais encore une petite quantité de polymère qui se sépara sons forme de substance solide pendant la polymérisation .
Dans la suite du traitement du produit de réaction, on traita séparément la suspension de polymère et la substance
solide. ,
Par congélation de la suspension et traitement subséquent
A�
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>