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"Procédé de préparation de dérivés de bétaines
Sous le nom de bétaînes on désigne les bases quaternaires dérivant d'acides aminés; on les considère comme étant des composés dipôles répondant par exemple à la formule générale:
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dans laquelle R1' R2 et R représentent des restes organiques, qui peuvent être aussi reliés entre eux, A représente un membre de liaison normal ou ramifié, aliphatique ou aussi partiellement ou complètement cyclique, substitué ou non substitué, saturé ou non saturé, Dans la bétaîne elle-même,
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Ri, R2 et R 5 représentent chacun un reste CH3 et A un. reste CE 20 Les bét8:
ineo forment des sels, par exemple prod-aits d'addition décides inorgeriq-Lies tels que ies acides halo- gênehydriques (1), sulfuriques ou perchloriques., des pro- duits d'additio7,i de sels métalliques tels que les halogé- nures alcalins (11), puis des selo d'6thers-solo de betaines, par exemple des halogénures d'éthers-sels alcooliqu'33 de bé- te.lnes (III).
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La demanderesse a trouva qu'on peut obtenir de
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nouveaux dérives de b6ta*iiies lorsqu'on fait agir sur les b6ta*îres, .leurs sels ou leurs sels dOéthers"s01s, des agents
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permettant de transformer les acides carboxyliques, leurs
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sels ou éthers-sels en h#1,<Jgéiiw ,es ou anhydrides correspond-
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dants.
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Coma]3 produits 1.fi.àità.*.iJôi on emploiera par exemple les bé'ta'in0s suivantes, la 'rimé{il1yl=acéto,bétalne les tria.coy.3mo:i -..caa ), les trialcoyi-y-butyro-bé- ta'ine 6, les FG3yCri'c2iüûzétr.2Gm<'a,G:afs. pC:C'So-i';û :i,XS.Gr la Gl'â>YIlG''lïi2jYiû'G'a.i^C; de l P8,c'idp. s.'-=.l'S2:LJ.i.i3(a.:iîi7c.î,:aï.Cï¯t3.C.-' leurs sels ou sels d"étliers-a3ls p i?<i>; produita i11:\:t;:\,,1)J{ sont t:!.lJ1Fjft):ÇIr16 d :t:::sr0s le ??.. 4C'.r3Cs M I,:>, 1)'''J(;De11t 11.(re]1tiol1 eD 11i:1..Lo\::éntn.(:;5 ou. en anhydrides d c?v:.i.CLr.s,.So A ,"j e:ê:@t1 on empl!.1ÍGx'E'. le;
agents en enx-mêmes (;Ol1.nUIJ qui 'Jla:e"G3iG de tX'8.llSfo:r.DJ8I' les acides cafboxyl-'-Ioties, leurs sels ou ëthers-sels en halo- génu-r2s'oil anhydrides correspondants (oi' 0 pax' exemple
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Houben "Methoden der organischen Chemie". 9 volume 3, page 936-941). On peut donc employer pour cette réaction les halogénures du phosphore, du soufre et d'autres substan- ces agissant de façon analogue, par exemple le pentachlo- rure, le trichlorure, l'oxychlorure ou d'autres halogé- nures du phosphorele chlorure de thionyle, le chlorure de sulfuryle, la chlorhydrine sulfurique ou le phosgène.
On opère le cas échéant en présence de dissolvants ou de diluante,, par exemple de benzène. de chloroforme, de di- oxane et d'autres substances inertes, par exemple d'halo- génures d'acides carboxyliques tels que le chlorure d'acé- -'le ou de benzoyle, ou d'oxychlorure de phosphore. La réaction est en général spontanée et peut être accélérée en ajoutant des catalysateurs par exemple 'des halogénures de métaux, et/ou en chauffante Dans bien des cas il peut être utile de séparer au fur et à mesure les produits for- més par la réaction.
Les produits obtenus par le procédé de la pré- sente invention sont des halogénures ou des anhydrides des sels de bétaines. Ils permettant d'introduire les restes de bétaines dans des composés possédant un atome d'hydro- gène pouvant réagir.
Las exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
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Exemple 1.
On chauffe ? heures à l'ébullition, au rélri- gérant à reflux, 12,6 parties de chlorhydrate de bétale finement pulvérisé et 18 7 parties de pentachlorure de phosphore dans 60 parties de chlorure d'acétyle; 12 se produit alors un fort dégagement d'ecide chlorhydrique gazeux et la masse prend un aspect cristallin. On la filtre à l'abri de l'humidité et lave soigneusement le produit solide avec du chlorure d'acétyle. Après avoir séché à fond à 100 on obtient 14 parties d'une poudre presque incolore qui est le chlorure d'acide du chlor- hydrate de bétaine, Ce produit répond à la formula aui- vante :
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A la place du chlorhydrate de bétaîbem on peut employer comme produit initial la quantité correspondante de bétaîne libre.
Exemple 2,
On introduit 3 parties de chlorhydrate de bétàine dans 20 parties d'oxychlorure de phosphore et secoue pendant 36 heures à environ 30 avec 4,1 parties de pentachlorure de phosphore. On filtre la masse cristalline formée,. la lave avec avec del'oxychlorure de phosphore puis avec une grande quantité de chloroforme et la sèche à 1000 dans le vide. Ce produit est identique au compose obtenu suivant les indications de l'exemple 1.
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Lorsqu'on emploie une quantité plus faible de pentachlorure de phosphore, le produit final contient encore l'anhydride du chlorhydrate de bétaîne, de formule:
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Exemple 3.
On met en suspension 20 parties de chlorhydrate de bétaîne finement pulvérisé dans 35 parties d'oxychlorure de phosphore et ajoute 30 parties de pente.chlorure de phos- phore en chauffant à 85-90 . Au bout d'environ 1 à 2 heures la solution est claire et n'est que faiblement jaunâtre. En refroidissant, le chlorure d'acide du chlorhydrate de bétaine crietalliss sous forme de petites aiguilles plates. On filtre le produit à l'abri de l'humidité et le lave avec 5-10 par- ties d'oxychlorure de -phosphore,, puis avec une quantité Suffisante de chloroforme. Après avoir été séché pendant plusieurs heures à 20 dans le vide, ce produit est suffisam- ment pur pour son' emploi ultérieur
Exemple 4.
On met en suspension 10 parties de chlorhydrate de triméthyl-Ó-propio-bétaine dans 30 parties d'oxychlorure de phosphore puis on le fait réagir à 100 avec 13 parties de pentachlorure de phosphore. Au bout d'environ 1 heure tout est dissous; en refroidissant et en évaporant dans le vide le chlorure d'acide du chlorhydrate d'a-propio-bétaine
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se précipite sous forme d'une masse cristalline incolore.
Après avoir filtré à l'abri de l'humidité, lavé avec une faible quantité d'oxychlorure de phosphore puis avec du chloroforme, le composé obtenu peut 4tre employé pour d'autres réactions.
Exemple 5.
On chauffe 1 heure à 90 ,50 parties de chlor- hydrate de triméthyl-ss-propoie-bétaine, 40 parties d'oxy- chlorure de phosphore et 13 parties de pentachlorure de phosphore.Au bout de 1 heure on évapore l'oxychlorure de phosphore dans le vide. On sèche le résidu cristallin dans le vide, à 100 . Ce produit est le chlorure d'acide qu'on désirait obtenir, sous forme suffisamment pure.