BE456079A - - Google Patents

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BE456079A
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74Iron group metals
    • B01J23/755Nickel

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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
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Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  " Procédé de production d'un catalyseur ". 
 EMI1.1 
 



  1La présente Invention a pour objet un procédé de plductilon d'un cata3.yaeur , -eo, particulier d'm cata7.yseur w ' ' qui se 'pxte¯ au raffinage d'huiles aîeoativ, es et semi-eilccativee, y 0 *ompris les huiles de poisson et de cétacés*, Selon lInvention, on =o.u-.t dù silicate >de niéflèl avec tari ¯ compose sulfuré du nickel â, un tâ.tèem.e,'édü.ction, t,empêrature relativement haute, àe¯préqéq'#à)g;,1µ, i'a&de d'ydxoéne. lemme compose sulfuré du nick.1, ôn peu''t;,.;âà,:.de nombreux oas ,enploye utilement dil sulfate de nickel. 



  Suivant uns forme prëférde de ii.. de 1" inve,izio ,op veille par- tîeulïèeement, lois¯ de la eabrice6tîon du catalyseur$ %a ce que du niakel métallique sotxs .'orme active soit Pr ocluît en même temps. On peut y arriver,par exemple en pxiitant un composé, sulfuré de nickel -par un. . alcali et en tr8usfOl' An t le précipité 'oxraé en nickel ta.2ique ltxs de ' rdvctâ.on. 

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   Pour l'exécution du procédé selon l'invention, on peut aussi produire le silicate de nickel à partir d'un sel de nickel soluble dans l'eau, par exemple du sulfate de nickel, à l'aide d'une solution de verre soluble (silicate de soude ou de potasse), ou d'un équivalent, par précipitation . Dans ce cas, on peut aussi veiller en même temps à ce que des composés de nickel, tels que ' le   oarbonate,de   nickel ou l'hydroxyde de nickel soient précipités en plus du silicate de nickel, ce qui peut se faire par addition d'une solution de carbonate de sodium ou d'une solution d'hydroxy- de de sodium, de façon que de ces précipités on puisse tirer en- suite, lors de la réduction subséquente, du nickel. métallique à coté du silicate de nickel. 



   De préférence, les catalyseurs sont soumis à la réduction   à   l'état finement moulu . 



   Après la réduction à l'hydrogène, celui-ci est chassé par un   gaz inerte, par axemple par du CO 2 exempt d'oxygène. On conserve le catalyseur dans l'huile, en évitant soigneusement tout accès   d'air. 



   EXEMPLE 1. 



    On précipite une solution aqueuse de sulfate de nickel au moyen d'une solution diluée de verre soluble, à 70-80 , jusqu'à réaction alcaline . On sépare par filtration le silicate de nickel précipité et on le lave jusqu'à ce qu'il soit pratiquement e@empt d'alcali. en vue de l'incorporation du soufre, le gâteau ou tourteau est ensuite additionné d'une solution de sulfata de nickel dans une proportion telle que la masse totale du gâteau contienne environ 5 % de soufre par rapport à la quantité de nickel. Ensuite, on sèche, on moud finement et l'on réduit à   environ 300-500 C par   l'hydrogène.   
 EMI2.1 
 



  MMPIZ 2. 



  Du sulfate de nickel dissous dans l'eau est précipité à '10-80  par une' solution de carbonate de sOdÎ= et une solution de Terre 001ube en,léger exces Le g$.teau rendu pratiqueto ',le nickel PréciPité est, après la filtration$ rendu pratique- 

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 ment   expt   d'alcali par lavage et ensuite additionné d'une solution aqueuse de sulfate de nickel. L'addition de sulfate de nickel est en l'occurence dosée de telle façon qu'environ   5 %   de soufre soit apporté au nickel se trouvant dans le gâteau. On sèche la bouillie, on la moud et,on la,réduit . 



    Exemple 3.    



   Une solution de sulfate de nickel aqueuse et concentrée est additionnée de kieselguhr'dans le rapport de :Ni à guhr (non-silice) de 2:1 et est   précipité, .   à 70-80 , par une solution concentrée de carbonate de sodium en léger excès. Le carbonate de nickel concentré est lavé soigneusement pour   être   débarrassé d'alcali et de sulfate  ,, et   le gâteau de carbonate de   nickel   obtenu est ensuite bouilli pendant trois heures avec une solution de carbonate de sodium à 2 % et débarrassé d'alcali par lavage. 



  Le gâteau humide ainsi   obtenu   qui contient du silicate de nickel, du carbonate de nickel et du kieselguhr est additionné d'une solution aqueuse de   suinte   de nickel. En l'occurence, la proportion de sulfata de nickel nouvellement ajouté est de préférence   calcu-   lée telle que la quantité de soufre apportée par le sulfate de nickel s'élève à environ 5   %   par rapport à la teneur totale en nickel de la masse ,Le gâteau formé est séché, finement moulu et réduit à environ 300-500 C dans, un courant   d,'hydrogène.   



    EXEMPLE @.   



   Une solution aqueuse de'sulfate de nickel est mélangée avec du kieselguhr et est ensuite précipitée , à 70-80 C, par une solution de carbonate de sodium et une solution de verre soluble, jusqu'à réaction alcaline . Le précipité est séparé par filtration, débarrassé d'alcali par lavage et ensuite additionné d'une solution de sulfate de nickel. La proportion de sulfate de   nic-   kel ajouté est choisie telle qu'au total du nickel contenu dans le gâteau correspondent environ 5 % de soufre. Ensuite. on sèche, moud et réduit à   l'hydrogène .   
 EMI3.1 
 



  Le catalyseur selon l'invention peut être employé d,'un, manière particulièrement avantageuse pour opérer le raffine d'hui- ' \/ Il 

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 les siccatives et semi-siccatives, y compris les huiles de poissons et de cétacés, par chauffage de façon telle que la transposition des doubles liaisons de l'huile considérée en doubles liaisons conjuguées atteigne un degré maximum, mais la polymérisation (épaississement), un degré minimum. 



    REVENDICATIONS.    



   1. Procédé de production d'un catalyseur, en particulier pour le raffinage d'huiles siccatives et   semi-siccatives,carac-   térisé en ce qu'on soumet du silicate de nickel avec un composé sulfuré de nickel à un traitement de réduction à température   telativement   élevée, de préférenceà l'aide d'hydrogène.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  "Process for the production of a catalyst".
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  1The present invention relates to a process for plductilon a cata3.yaeur, -eo, particular of m cata7.yseur w '' which is' pxtē to the refining of aeoativ oils, es and semi-eilccativee, y 0 * omitted the oils of fish and cetaceans *, According to the invention, one = or-.t of silicate> of nielel with dried ¯ sulfur compound of nickel â, a tem.e, 'edü.ction, t, relatively entanglement high, àēpréqéq '# à) g;, 1µ, i'a & de of hydxoene. lemma sulphide compound of nick. 1, ôn peu''t;,.; âà,:. many oas, usefully employs nickel sulphate.



  According to a preferred form of ii .. of 1 "inve, izio, op takes care partially, the laws of the eabrice6tion of the catalyst $% that the metallic niakel sotx the active elm is produced at the same time. to achieve this, for example by pxiitant a compound, sulphide of nickel -by an alkali and in tr8usfOl 'An the precipitate' oxidized in ta.2ique nickel ltxs of 'rdvctâ.on.

 <Desc / Clms Page number 2>

 



   For carrying out the process according to the invention, it is also possible to produce the nickel silicate from a nickel salt soluble in water, for example nickel sulphate, using a glass solution. soluble (silicate of soda or potash), or an equivalent, by precipitation. In this case, it can also be ensured at the same time that nickel compounds such as carbonate, nickel or nickel hydroxide are precipitated in addition to the nickel silicate, which can be done by addition of nickel. a solution of sodium carbonate or of a sodium hydroxide solution, so that from these precipitates one can subsequently extract, during the subsequent reduction, nickel. metallic next to nickel silicate.



   Preferably, the catalysts are subjected to reduction in a finely ground state.



   After reduction with hydrogen, the latter is driven off with an inert gas, for example with CO 2 free of oxygen. The catalyst is stored in oil, carefully avoiding any access of air.



   EXAMPLE 1.



    An aqueous solution of nickel sulfate is precipitated by means of a dilute solution of water glass, 70-80, until alkaline reaction. The precipitated nickel silicate is filtered off and washed until it is substantially free of alkali. with a view to incorporating the sulfur, the cake or cake is then added with a solution of nickel sulphate in a proportion such that the total mass of the cake contains about 5% sulfur relative to the quantity of nickel. Then it is dried, finely ground and reduced to about 300-500 C with hydrogen.
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  MMPIZ 2.



  Nickel sulphate dissolved in water is precipitated at '10 -80 by a 'solution of carbonate of sOdÎ = and a solution of 001ube earth in, slight excess. The water made practical, the nickel Precipitated is, after filtration $ made practical-

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 ment expt of alkali by washing and then adding an aqueous solution of nickel sulfate. The addition of nickel sulphate is in this case dosed in such a way that about 5% of sulfur is supplied to the nickel in the cake. We dry the porridge, we grind it and, we reduce it.



    Example 3.



   A concentrated aqueous nickel sulfate solution is added with kieselguhr in the ratio of: Ni to guhr (non-silica) of 2: 1 and precipitated. at 70-80, with a concentrated solution of sodium carbonate in slight excess. The concentrated nickel carbonate is washed thoroughly to be freed of alkali and sulphate, and the obtained nickel carbonate cake is then boiled for three hours with 2% sodium carbonate solution and freed of alkali by washing. .



  The wet cake thus obtained, which contains nickel silicate, nickel carbonate and kieselguhr, is added to an aqueous solution of nickel seep. In this case, the proportion of newly added nickel sulphate is preferably calculated such that the quantity of sulfur supplied by the nickel sulphate amounts to approximately 5% relative to the total nickel content of the mass, The cake formed is dried, finely ground and reduced to about 300-500 C in a stream of hydrogen.



    EXAMPLE @.



   An aqueous solution of nickel sulphate is mixed with kieselguhr and is then precipitated, at 70-80 C, with a solution of sodium carbonate and a solution of water glass, until alkaline reaction. The precipitate is separated by filtration, freed from alkali by washing and then added with a solution of nickel sulfate. The proportion of nickel sulphate added is chosen such that the total of the nickel contained in the cake corresponds to approximately 5% sulfur. Then. it is dried, ground and reduced with hydrogen.
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  The catalyst according to the invention can be used in a particularly advantageous manner for operating the oil refining.

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 siccatives and semi-siccatives, including fish and cetacean oils, by heating in such a way that the transposition of the double bonds of the oil in question into conjugated double bonds reaches a maximum degree, but the polymerization (thickening), a minimum degree.



    CLAIMS.



   1. Process for the production of a catalyst, in particular for refining drying and semi-drying oils, characterized in that nickel silicate with a nickel sulphide compound is subjected to a temperature reduction treatment. relatively high, preferably using hydrogen.


    

Claims (1)

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on précipite un sel drosoluble de nickel par une solution diluée de verre soluble, éventuellement en chauffant, en ce qu'on rend le précipité exempt d'alcali en le lavant, en ce qu'on l'additionne d'un composé sulfuré du nickel, en ce qu'on le sè- che et en ce qu'on le soumet à un traitement réducteur à chaud. 2. Method according to claim 1, characterized in that a drosoluble nickel salt is precipitated by a dilute solution of soluble glass, optionally by heating, in that the precipitate is made free of alkali by washing it, in this that it is added with a sulfur compound of nickel, that it is dried and that it is subjected to a hot reducing treatment. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on précipite une solution aqueuse de sel de nickel par une solution de verre soluble moyennant addition de carbonate alca- lin ou'd'hydroxyde alcalin, en ce qu'on mélange le précipité avec le composé sulfuré de nickel et en ce qu'on réduit ensuite ce mélange. 3. Method according to claim 2, characterized in that an aqueous solution of nickel salt is precipitated by a water glass solution by adding alkaline carbonate or alkali hydroxide, in that the precipitate is mixed. with the sulfur compound of nickel and in that this mixture is then reduced. 4. Procédé selon la revendication 1, caractériséen ce qu'une solution aqueuse concentrée d'un sel de nickel est addi- tionnée de kieselguhr et est précipitée par une solution concen- trée de carbonate de sodium, de préférence en étant chauffée doucement, en ce que les constituants solides sont lavés à fond, bouillis avec une solution de carbonate de sodium et de nouveau lavés, après quoi la masse est additionnée d'une nouvel- le quantité de sulfate de nickel en solution aqueuse, séchée et , EMI4.1 apr s avo3 é moulu-e, réduite a température relativement haute dans un courant d'hydrogène. ' t, la revendication 5. 4. Method according to claim 1, characterized in that a concentrated aqueous solution of a nickel salt is added to kieselguhr and is precipitated by a concentrated solution of sodium carbonate, preferably by being heated gently, in that the solid components are washed thoroughly, boiled with a solution of sodium carbonate and washed again, after which the mass is added a further amount of nickel sulfate in aqueous solution, dried and, EMI4.1 after having been ground, reduced at relatively high temperature in a stream of hydrogen. 't, claim 5. Procédé selon la revendication 1. et' la revendication 4 <Desc/Clms Page number 5> caractérisé en ce qu'une solution aqueuse d'un sel de nickel est additionnée de kieselguhr et est précipitée par une solution de carbonate de sodium et par une solution de verre soluble,de préférence en étant chauffée doucement, après quoi les consti- tuants solides sont lavés,puis additionnés d'une nouvelle quantité de sulfate de nickel en solution aqueuse, séchés, moulus et réduitsà température relativement haute dans un courant d'hydro- gène, 6. Procédé tel qu'il est décrit plus haut et notamment ,aux exemples 1 à 4. A method according to claim 1 and claim 4 <Desc / Clms Page number 5> characterized in that an aqueous solution of a nickel salt is added with kieselguhr and is precipitated by a sodium carbonate solution and a water glass solution, preferably by being gently heated, after which the solid constituents are washed, then added with a further quantity of nickel sulphate in aqueous solution, dried, ground and reduced at relatively high temperature in a stream of hydrogen, 6. Process as described above and in particular in Examples 1 to 4. 7. Catalyseur obtenu par le procédé selon l'une quelconque des- revendications 1 à 6. 7. Catalyst obtained by the process according to any one of claims 1 to 6.
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