BE456337A - - Google Patents

Description

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  "Procéda pour 1'odat3on leotrolyttqae de 1'o-toluolsulfon- amide".' L'objet de l'invention est un procédé avec lequel on par- 
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 vient, en partant de liotoluolaulfonaride à préparer, par la voie 41egtroytiquep de la sulfinide benzoïque, industrielle- ment et avec un bon rendement de courant et de matière. 



   Il est connu par des travaux antérieurs que l'on peut ob- 
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 tenir de la oulfintde benzoïque par oxydation éleotrot1que de l'o.toluolaulfonam1de. Comme matière anodique pour 8e prooé- dé, on a surtout proposé et employé le platine,
Bien que, lors des essais, la consommation du courant et le rendement de la matière sur les anodes en platine paraissent 
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 satisfaisants, le procédé n'a pas pu s'implanter dans la pratique industrielle et l'oxydation de lio-toluoli3ulfonemide se fait, dans la pratique, presquex3lusivement par le permangana- te.

   La raison en est que les anodes en platine s'usent forte ment dans les électrolytes forcément   alcalins   ou   ammoniaoals   
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 et que l'ensemble de la fabrication n'est pas économique 
On a aussi déjà essayé de préparer le   sulfinide   benzoïque avec des anodes de plomb, mais les résultats que   l'on   a obtenus 
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 dans ce cas, ont été négatifs, voir Zeitschrif'tf nelektroohemiee 1930e P.97e F.Halla. Il en résulte qu'il n'a pas été possible juaqu'à présent, de préparer industriellement la sulf:hl1de benzoTque par la voie éleotrolytique, partie parce que la matière anodique appropriée faisait défaut, partie parce que les phéno- mènes   électro-chimiques   qui se déroulent à l'anode n'étaient pas suffisamment connue. 
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  La Demanderesse a constaté a présent que lto-toluoleulfon- amide   s'oxyde   avec d'excellents résultats quant à la consommation de oourant et au rendement avec du superoxyde de plomb pour former de la   sulfinide     benzoïque.   Toutefois, pour que l' 
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 êleotrolyse marche bien, il convient que l'anode soit en super.. oxyde de plomb suffisamment dense, résistant   et'compact   pour que des   réactions   secondaires ne puissent pas se produire dans une mesure appréciable dans l'arrivée du courante 
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 Idwe ( La transformation de l'o-toluoisulfonamide en 8800.

   aharine par oxydation éleotrochimique, Thèse Baie 19&1) a bien fait remarquer .que la présence d'une fine pellicule de bioxyde de plomb sur l'anode en platine favorise le   rendements Mais   F Halla, 10co eit, a démontré par ses essaie que la couche de 
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 Pb02 ne joue pas sur le plomb le m'ême l'ale que sur le platine et que le rendement en courant est pratiquement   égal à   zéro sur des anodes en plomb. Ces recherches ne permettaient pas   d'espé-   
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 rer que le superoxyde de plomb exeroerait une action partioulib- rement favorable. Les observations de la Demanderesse ont tou- 

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 tefois tout d'abord confirmé les constatations de Balla. 



   Mais on a   constata   avec surprise qu'à l'opposé du plomb à l'état de métal, il se forme sur l'alliage de pbo2 un   préol-   pite aveo lequel l'oxydation s'accomplit facilement et sans   difficulté   Ceci fournissait le moyen de préparer la sulfinide, benzoïque industriellement par électrolyse et de se passer du   procède   de l'oxydation par le permanganate   coûteux,     utilisa   jusqu'à présent.

   Au cours de la suite des essais on a constaté que l'action du superoxyde de plomb est indépendante de la na- ture du support et qu'il suffit simplement que le superoxyde de plomb forme sur le support un revêtement dense et adhérent, Le mauvais comportement des anodes en superoxyde de plomb, sur plomb provient, ainsi qu'on l'a constaté, de ce que le super- oxyde de plomb n'adhère pas suffisamment au plomb pour prévenir la corrosion du plomb et les contre-coups corollaires qui con- trarient l'oxydation. 



   De préférence, pour préparer les anodes en superoxyde de   plomb,   on précipite le   superoxyde   de plomb sur un support oon- venable pour la confection duquel on utilise de préférence le dispositif d'alimentation du courant, Il se forme ainsi un précipité dense et adhérent de superoxyde de plomb sur les al- liages de plomb, par exemple, au cours de l'électrolyse elle- même, On peut le former, soit avant l'addition de la sulfamide, soit en l'absence de celle-ci, de manière que le revêtement de superoxyde de plomb ne se forme sur l'anode qu'au cours du pro- cessus* Aussitôt que la couche ainsi formée se trouve sur   1'   anode, l'oxydation de la sulfonamide au stade d'inide augmente considérablement et reste constante pendant longtemps,   EXEMPLE 1 :

     Dans une électrolyse dans laquelle on emploie comme electrolyte, de façon connue, une solution de c-toluol- sulfonemide additionnée de carbonate sodique, on s'est servi comme anode d'un alliage de plomb et d'antimoine   recouvert   d'   un épais revêtement de PbO2 La densité du courant était de 1,0 Amp/dm . La température a été maintenue à 60 C On a obtenu   ainsi en marche continue un rendement de matière de   90%   environ et un rendement de courant de   73,3%.   



     EXEMPLE   8 :Avec un alliage plomb-bismuth comme support   d'une anode de pBo2. on a obtenu avec une intensité de conrant de 0,9 Amp/dm2 un rendement en matière de 77,5% et un   rendement en courant de 47,2 % . 



    EXEMPLE 3 : Comme anode, on s'est servi de pbo2 sur un alliage plomb-cadmium, La densité du courant a été de 0,8 Amp/ dm , la température de 60  C. Avec un rendement de courant de   27,5 %, on a obtenu un rendement matière de 71 %. 



     EXEMPLE. : On   s'est servi comme matière anodique d'un   précipité  de pbo2 sur un alliage de plomb, cadmium et antimoi- ne. La densité du courant a été de 0,8 Amp/dm2. On a atteint un rendement de courant de 50,5 %. Le rendement matière a été de 84 %. 



    REVENDICATIONS.   



     1.-   Procédé pour la   préparation   de la   sulfinide   benzoique par oxydation   éleotrolytique   de l'o-toluolsulfonaide ave uti- lisation de   superoxyde   de plomb comme matière anodique, carac- térisé par le fait que l'on utilise le superoxyde de plomb à l'état de revêtement dense, adhérent et compact sur un support d'électrode.

Claims (1)

1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on emploie des alliages de plomb comme supports d'électrode. <Desc/Clms Page number 3>

   3,- procède suivant la revendication 2, caractérise par le fait que l'on utilise particulièrement des alliages de plomb avec des métaux des groupes 4 et 5 du système périodique, 4.- procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on forme le revêtement de superoxyde de plomb sur le support par la voie éleotrolytique,