BE456512A - - Google Patents

Description

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    Emollients   pour caoutchouc synthétique. 



   Il a été trouvé suivant la présente invention que les   esters.des éthers des acides oxybutyriques, dont le point d'ébullition est supérieur à 100  a une pression de 1 mm de mer-   cure, sont des émollients précieux pour le caoutchouc synthé- tique. 



   Entrent en ligne de compte par exemple les esters des acides alcoxy-,   aryloxy-,   aralcoxy- ou cycloalcoyloxybutyriques, qui peuvent aussi renfermer dans le radical éther des groupements carboxyle encore estérifiés, comme les esters de l'acide carboxy- aryloxybutyrique ou de l'acide dipropyléther   -#,     '-dicarboxyli-   que.

   La préparation de ces esters peut être effectuée suivant les procédés usuels, par le chauffage des acides à l'état libre en présence des oxycomposés organiques, le cas échéant en présence de catalyseurs, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'alumine active etc., ou par éthérification des esters des oxy- acides carboxyliques correspondants, ou en faisant réagir les esters des acides halogénocarboxyliques avec les oxycomposés or- ganiques ou avec leurs combinaisons avec des métaux alcalins. Les esters peuvent être obtenus également par la fixation additive d'oxycomposés organiques, aussi d'esters   d'oxyacides   carboxyliques, 'sur des esters de l'acide crotonique.      



    @   On choisit   l'oxycomposé   organique de manière que les esters formés aient, à une pression de 1 mm de mercure un point   d'ébullition supérieur à 1000. Entrent en ligne de compte, les alcools : butylique, amylique, hexylique, octylique, et les   alcools aliphatiques supérieurs à chaines carbonées rectilignes ou ramifiées, de plus, les alcools ou les mélanges d'alcools tels que formés dans l'hydrogénation de l'oxyde de carbone, ou dans la fixation additive d'oxyde de carbone et d'hydrogène sur les oléfi- nes et hydrogénation subséquente des produits d'abord formés, ou dans l'hydrogénation des acides carboxyliques obtenables dans l'oxy- dation de paraffine ou dans le dédoublement des graisses, des hui- les ou des résines.

   Sont en outre à considérer, surtout pour l'esté- rification des acides éther-carboxyliques monobasiques, les poly- alcools tels que   1-'éthylène-glycol,   les   polyalcoylène-glycols,   la glycérine, l'hexanediol-1,6, le diméthylolpropane ou la   penta-   érythrite. Les esters mixtes provenant de mélanges d'acides car- boxyliques du genre nommé avec des alcools bien définis ou des mélanges d'alcools bien définis conviennent également dans ce but.      

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   Le caoutchouc synthétique est rendu par ces additions plus plastique et par conséquent beaucoup plus facile à traiter par projection ou filage. En outre les produits vulcanisés sont plus élastiques que sans l'addition. 



   Les parties indiquées dans l'exemple suivant sont des parties en poids. 



    EXEMPLE,  
On mélange, au laminoir mélangeur, 100 parties d'un produit de polymérisation mixte de 75 parties de butadiène et de 25 parties de nitrile acrylique, 15 parties d'émollient, 2 parties d'éther   dibenzylique,   2 parties d'acide stéarique, 50 parties de noir de fumée, 5 parties de blanc de zinc, 1 partie de soufre et 1 partie de   benzothiazole-2-sulphène-diéthylamide,   et on vulcanise le mélange sous presse pendant 50 minutes à 1330. 



   Comme émollient on emploie: l'ester de l'acide di-n-pro- 
 EMI2.1 
 pyléther-uu'-dicarboxylique et d'un mélange d'alcools (C7-C8) obtenu par la réduction des acides gras dits de tête provenant de l'oxydation de paraffine (ester I, point d'ébullition à la pres- 
 EMI2.2 
 sion de 5 mm.: 238-254'); l'ester de l'acide Y-phéno>:ybutyricue et du mélange d'alcools indiqué ci-dessus (ester II, point d'abullition à la pression de 5 mm.:

     195-204 )   et l'ester obtenable par la réaction de 2 molécules-grammes de l'acide di-n-propyléther- 
 EMI2.3 
 D,u)e-dicarboxylique avec 1 molécule-gramme d'éthylène-glycol, l'estérification avec un mélange d'alcools provenant de l'hydrogénation d'oxyde de carbone et constitué essentiellement par des alcools à 5 jusqu'à 7 atomes de carbone, et l'expulsion par distillation des têtes bouillant à 5 mm. de pression jusqu'à 205  (ester III).

   Les mélanges du produit de polymérisation mixte indiqué plus haut avec les esters, et les mélanges obtenus en ajoutant les autres substances susmentionnées ont les propriétés suivantes : 
 EMI2.4 
 ---------------------------------------------------------------------- 
 EMI2.5 
 
<tb> 
<tb> Emollient: <SEP> Defoà80  <SEP> : <SEP> M <SEP> : <SEP> F <SEP> : <SEP> D <SEP> :bD <SEP> :RE <SEP> : <SEP> TE <SEP> H
<tb> 
<tb> :Produit <SEP> de <SEP> poly-: <SEP> Mélange <SEP> sui-:
<tb> :mérisation <SEP> mix- <SEP> : <SEP> vant <SEP> l'ali- <SEP> : <SEP> 
<tb> :te <SEP> sans, <SEP> resp. <SEP> : <SEP> néa <SEP> 1, <SEP> sans,:
<tb> avec <SEP> l'émollient: <SEP> respect.
<tb> 



  :mais <SEP> sans <SEP> autres <SEP> avec <SEP> l'émoi-
<tb> :additions <SEP> lient
<tb> DH/DE <SEP> DH/DE <SEP> 
<tb> sans <SEP> 2000/45 <SEP> 5450/45 <SEP> :133:263:470: <SEP> 7 <SEP> 33:110 : <SEP> 68:
<tb> 
 
 EMI2.6 
 ---------.---------------.-------------.---.---.---.---.---.--'--.---. 



  Ester 1 1100/41 2900/42 73 211 559 9 38: 84 : 59: ------.-.-- ---.--------.----. ------------ ---{.-# -# --- -- -- --Ester Il 1175/40 3150/42 : 75:218:569: 10. 58 87 : 58: ---------:---------------:-----------:---:---:---:---:---:----:---: Ester 111 1150/38 2575/40 75 S35 560 8 : 37: 89 : 59: -------------------------------------------------------------------- Explication des   abréviations;   
 EMI2.7 
 Valeurs-Dero: DH =--7urêUe-Defo 
DE = élasticité Defo M = module = résistance en Kg/cm2 à 300% d'allongement. 



   F = résistance à la rupture en kg/cm2. 



   D = allongement à la rupture en pour 100. bD = allongement permanent après 24 heures. 



  RE = élasticitéde rebondissement, mesurée au marteau-pendule à 20 . 



  TE = chaleur dégagée sous des efforts alternatifs dans des conditions comparables. 



   H = dureté Shore.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS.

   ---------------------------- 1.- L'utilisation des esters d'éthers d'acides oxybutyriques, à point d'ébullition supérieur à 1000 à une pression de 1 mm de mercure, comme émollients pour le caoutchouc synthétique.

   2.- Emollients pour caoutchouc synthétique, en substance comme ci-dessus décrits avec référence à l'exemple cité.