BE460215A - - Google Patents

Description

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  "1>L:1:Jù,Xô J1 .J..-I:CCU':,1 ùUll. Lu .. Gl.nV.l.J,..lt u ,..Ï ..Il l.'¯L%-..-.J J.' u u.u n7.u.7 HLLI4i.U".L!JB dlé Gl.)c.;J.\3 1>.L±t.C±" 
La présente invention est   relative   à un procédé et à un produit servant à noircir le cuivre et les   alliages   de cuivre et aux objets obtenus, 
Jusqu'à ce jour, les surfaces du cuivre et des al- 
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 liages de cuivre ont été noircies )I# le !rce>dP dit "oxydant", dans lequel on nettoie la surface et fori'1e une pellicule de sulfure de cuivre en 1'i:mer,e >.nt dans '8S solutions de sulfu- re de sodium ou d'ammonium ou d'autres sulfures solubles dans l'eau. Ceci donnait des couches brunes ou noires sur la sur- face.

   Ces couches de sulfure ne sent pas stables à l'oxydation, 
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 surtout lorsqu'elles sont exposées s au.::: atmosphères E¯té ri e ir e s, et il est nécessaire qu'elles scient j:>i;o"i,1;sées p# des traitements subséquents, tels qu'un laquage ou un enco.usti uae, pour constituer sur elles une couche C:#otectr,'ce :tLl'il est nécessaire de renouveler de temps à autre. 

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  =1-5c 1=- =eii- Jr en c..loni-te Ce sodium et avec li. température. 



  On t--r-oLv6 qu'on peut obtenir des noirs foncés v¯:i:i.is¯..yts à l'aide ce solutions aususes dont les concen- 'r-tia:: varient 1--s liciites suivantes: chlorite de sodium : 5 ¯, par litre à la solution 
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 saturée 
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 soude caustique : 10 G par litre à 1 .OCO z par litre L concentration ii1irlULl e:i3e approiir.tùtive.ent 30 niantes cour noircir des surfaces de cuivre à l'aide de la 3< l!1tion -1 uu point G'ébI111ition, alors 111'il suf---it d'environ 1 l"1int )OllI' noircir -les Su.rf-..lC6S Ce cuivre dans des sala- tions d3S linites sajôri-uce? ùe concentration au point â'é- ':allit-1 arF . 



  Cas exeuples sr 3.;?)li';Ill,-:.t dU::: surfaces due cuivre. Des .:::.¯:es ct roacen'u1 =tioas un .-,eu plus élevées sont crdi- :Lre:icLit w:pl-I ;a': es pour noircir les alliages due cuivre. on constats que les couches obtenues daLs des so- Itlios -8 teneur élevée en scllde caustique (plus de 200 g par lijre) so.:t :;:2-'St; S d'ulle couc'-e brune de bcue qui recouvre 1,-- ¯c:..licI11G noire. Il est facile d'exposer les surfaces noires '3--':"st:..::.t :u-:.,¯sa:.;. e cette couche de bcue en essuyant la .""''''-- ¯...-.- iioll-Ge.i:'oi.;3, à::"l3 les c).r..;,tions aa-ywales industriel- L ; .= , 1; ^ :C :'.,i0'. ra::v .¯o..<.i;lt3L1lleS s=¯:iilS.ll¯"cent basses cr ¯ - 1 couche c, - ':c ¯n :t ,-,.L:,.i,se ...as.

   Une proportion qui :::G"::!: '2 résultats très satisfaisants dans la pratique ..: jz.yiù une ...1'-s¯G 3n '=a¯S ..G chlorite dé sodium pour deux ,=>ei# 80. ci s t 'û'à¯W: .e s.::dit1I1, -t l'cn utilise ce cié- , .. r n¯Ct1 de (,:5 à 1 1;z -):..r IH;:'e j'eal1 pour ?r le ':,-.:..,, :'.r.t ca obtint le ;=#± -ian d'efficacité à une teupbratu- rr =.a===J>1#= ¯litre ';3 C 3t le joi-it d'ébullition de I¯ ,Ciü'7..a.2. 



  >... # 1 :i- z à .,.¯ i:e Gi.1 ]J:'oc6à';, 1:.. s.-)...r.3..t';..re r: zinc r t-' 1 r-.i'jcrut 'J.:ci;:: avec la ccace-tration d'..s (;G¯,,:::":;'--.¯::;8 fa 1> q"-;;, 1,;:#: cOl"ce:"tr::djiot1s ';'18'1'.:es i:.r::L-ctwnt -'' atil-r 1 o s f.=-.:3=:rat Jr.5s plus basses. Par exe-ple, avec une concentration de 1G ¯ .''-; soude caustique et de 10 g de chlorure de .:o(il1r. .::-r litre de solution, on a obtenu une c0l11GJr noire sur une surface de cuivre en 18 minutes, à 7'j C, lGr3 ue, avec une concentration de 150 de soude caustique et de z de chlorite de sodium par litre, le r.#ême noir a :tjf O".:t'.:H1I1 sur une surface de cuivre en 15 lJÍt1lltes à 51 C. da élevant la 1-e;;;pér#*tar# , ca diminue effectivement 1-: ';:;¯-:l)S lcs.3s-i:':-'3 pour obtenir le. surface noire, Par exemple, 1:;,. co:c'::-."tr""tion de 10 :::;

   de soude caustique et de 10 g de chlo- 

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 Un autre 'océc1Ó est basé ;-::il= l'utilis''tion d'un sel de cuivre tel cille le sulfate de cuivre, 1o carbonate e cuivre ou le carbonate basique ce cuivre av :c de Il =m;0i5-=- -ue, CL:lS un b¯tl. On utilise ce procéda pour obtenir une ,LL .'.¯.u noir bleu sur du laiton (alliée ce cuivre -,v 'e 71'1'lC:\ d'..n'" l'é- ci:elle des rapports en poids allant '0 65 - 35 ?1 uC - 2C entre le cuivra "t le "inc. Un --;:'(,';8 1';.> .:",.,,1() r::tr:- r'e <.ix:1.IJT.<: <st n,'- cessaire, lorsque le carbonate de cuivre est ut:,li3é, par exemple, en vue d'un résultat satisfais ,."t.

   Les alliages con- tenant des teûeurs en cuivre ,up 1,ri urc s 0 ï, en particu- lier le cuivre pur, ne r0çoi.v..mt J:.:ï , :Jl' ce tr...ib6 f: .î i1' , une couleur noir foncé, mais soût colcrés L1 un :lei L' .:riJ:::"':;Te. 



  Un autre procédé de noircisscuent uu cuivre et oes 
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 alliages de cuivre est base sur l'emploi des persulfates de 
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 sodium, de potassium ou d'ammoniua. avec un alcali, tel que la SOU,-ie ou la po-tasse caustique. Cette r¯mhode n'est toute- fois pw-s satisfaisante'parce que les pcrsulfates sont :l.llû'GVblC:a et que la durée de la solution est relativement courte, c'est 
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 à dire d'une à huit heures seulement.' La présente invention obvie aux difficultés des pro- cédés antérieurs et offre un procédé et une solution permettant 
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 l'oxydation directe des surfaces du cuivre et des alliages due cuivre à de basses températures, inférieures à 121 C. Ce pro- cédé ne provoque pü:J le ('',/.J. ;cL\ent <1= fériées 1-.iri.l.-iti;z ou nuisibles, et la solution u.tilii:JGC reste stable .en.. nt une période de plusieurs jours ou s.as==ines.

   Cn utilise .\ cet 'L'f8-: un 1>a.in aqueux .le la solubiou coloranje composée de chlorite de sodium ou de potassium, et d'un alcali fort, ii savoir ue soude ou de po'iause cdustique. 



  Pour obtenir une surface noircie uniforcie :!-r' pre- sent procédé, on peut nettoyer et préparer 1-= surface en lia soumettant au dàcapace au tre1.J.j0 bien connu à l'aide d'un né- lange d'acide nitrique et d'acide su.lLlriLle, d'acide nitrique à diverses concentrations et d'eau ou de rouseants contenant 
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 de l'acide chromique, des chromâtes ou des bichromates avec 
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 de l'acide sulfurique. On lave la curface et on ltir:Lrzer.,e dans le bain de lou solution conforme à l'invsntion pour obtenir 1...... 
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 couche noircie . 
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  Une des cOl1ài'Gioll;; ,jiiu '.:üic r'..plir l ;;; lution pour noircir une sueface de cuiw.e ou ..''alliage c'e cuivre est '¯,ue son pE ne descende pas U:J.-(J6S;OUS d'un certain r;-nimur.2. Ce pH minimum est celui indiqué par 1= COL1cú;.Ccr.tion cJ'U.'L solution aqueuse c,e soude ou de potasse caustique â 1G :::; par litre. Oetts limite minirium est sensiblecient con-jtante ,.L...i:, v..,cie Incrément 

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 -i e w.. :.oicz par litre peut donner une surface noire sur le cuivra en 1C BinQte3, si la tecipérature est élevée à un point d'ébullition de lC2 C, et la concentration de 150 de 30U8 c=:-siiquc st ce l50 ôe chlorite de sodium par li...re permet d'obtenir la surface noire en 30 secondes si Li. température du 'bain a :,té por'jée mu point d'ébullition de la solution; soit 121 C. 
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  Les surfaces noires obtenues par ce procédé sont 
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 es surfaces d'oxyde cuivrique. Ces surfaces noir foncé sont tnlz "::G'=-ra"':J10S dans la fabrication ds appareils et instru- ments d'optique, des boutons et àe nombreux autres objets ir.il-.rs. On =>eut rehausser l'aspect de ces surfaces, de i'.:;on !a'elles ;rés811t,Hlt une colorajion plus intense, en les huilant, en les paraffinast ou en les laquant. 
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  La présente isvention n'est pas limitée au noircis- 
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 S3¯..3t Jes objets faits de cuivre ou d'alliages de cuivre mas- 4i fs. 1' e ut tre appliquée au noircissement de surfaces c''autres <,x3tau== -lLli Ol"t 2tC revêtues d'une couche o u d'un .11i . c'e cuivre 10rs:.iJ.e l'épaisseur de la couche est supé- rieure à 0,00127 2..':1. et que la teneur en cuivre de l'alliage e t supérieure à 60 I' On = trouvé ue les alcalis ayant un pH inférieur, 3.: solution, à celui de la soude ou de la potasse caustique, >.=2:-: -:¯.3 la bora;:, le phosphate trisodique, le niétasilicate C3 3 ..,C:::"'-::l t 1= crlJo' '::;3 de cocium so.it inefficaces pour le bà< visé lorsqu'ils sont utilisés avec le chlorite de sodiua.. 



  De =:? -9 , on - :ostt4 w: d'autres oxydants, tels que le )dr- ¯'A.":=' .::.t. i; c t.sia: , le chlorate de sodium,le nitrate de 2oë.:ill:'J. et le nitrite ce Ecdiuril, nGldClgés avec la soude caus- ¯ ¯i. jLnt i':,¯,ro;#,-;s.:3. 1 production de 1,,-, surface noire. 



  Le ¯t''.Cliatl ¯.,:,¯'S de cette invention so, - :3lIS- tßf;¯: ;.,, :':::1:'.; ,:0 1=t iô s :;'(j (}'ê',r3 :J..,!;!li.:!.Il\;S en partie seu- '" - -:.:'(; r . ?cr''jir du c.:Grc de cette invention. 



  :i.lliSU1.lt5 l - ro,.:u.t tour l3 :ioî-ciss#a>nt des surfaces de ù.7: t d'alliages due cuivre, ce 2roG:.lit étant caractérisé '- :.us :)C'i:l':.3 1iv.¯..c..!Ë, <e,;scn'Dl-t ou séparément : 1. Il comprend un wlc.:li crt et du chlorite de ;::0 2. tl- . 



  L'alcali fort =..t toit la GCllde Cù.Sti¯1I3, soit 1¯ . C ..,t....J;i ---..1....... 



  II - Une l,tion :'-,,¯..3 .;.se ;.i<= jiro 1; .;'cre utilisée d- '-l.1 1.J --- n ¯ cur .1ci::x'ir 1:.-s' .3L.iaCß de cuivre ou d'alliage >0 L¯¯¯¯w, ..;,"ü ,l:1tion ,t-.ll;; c-.r0-.cté:::-iséE: par les points 

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   suivants ,     ensemhle   ou. séparément 
1. Elle comprend un alcali fort et du chlorite de sodium. 



   2. L'alcali fort est soit la scude cuastuque, soit la potasse cadstique 
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 3. Les concentrations ée 1a m:ude ou. potasse C.L1S- tique et du. chlorite de sodium varient   autre   les   limites   suivantes : 
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 Chlorite de soè!iu.o. : 5 par litre à la solution sa- turée 
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 Boude ou. potasse cuusti:ue: 10 -3 par litre à 1.000 par litre 
III - Un bain destiné à être utilisé pour noircir les surfaces de cuivre ou. d'alliages de cuivre,   caractérisé   par le fait que la solution spécifiée sous II est utilisée à   l'élut   chaud. 



   4.   Procédé   pour produire une surface noire sur ces objets en cuivre ou en   alliage   de cuivre, ce procédé conisis- tant à nettoyer parfaitement la surface, à préparer une so- 
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 1a-f;ion . vue as contclLtlt un -.l.c ..1i ¯- ¯-¯-... -': ,-"u. chlorits .oc'i u-, a c'.r:-.u'f'c,r cette :GJ,u.';iol1 1.t µ, ¯ 1..,  ¯... - ¯ .4. c.,lt .. 1' 1-..- ,-'cl.rl:;iot1 n <= l ... : .n ..., .- ".Il :. ¯ ¯ ¯ ,- l. ' ' ... = . ,i a ,1 , ?--...,.1,>-itioi; ùt-n-1 1* .. u:' w C-' ui ll O 1:.5Llizée \.'6c t0vd concentration spécifiée sous II, 3. 



   IV. A titre de   produits     industriels   nouveaux, les 
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 objets s 1. e c txivr,e o tx ", ' --1 1 1<; je cie cuivre dont la ¯.#f,cG a 1.i noircie par le   procédé     spécifia   sous III.