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--il Procédé de préparation ou de fabrication des Compositions de résines synthétiques, et articles ainsi obtenus ".
L'invention Concerne un procédé de préparation ou de fabrication de Compositions de résines synthétiques, de préférence, sous forme d'objets moulas, ainsi que les arti- cles formés en totalité ou pour la plus grande partie de ces composés de résines synthétiques.
Les articles moulés se composant en totalité ou pour la plus grande partie de méthacrylate de méthyle polymérisé sont connus. A l'heure actuelle ce composé avec ou sans plastifiants, charges, Colorants, etc.. à déjà été employé à la fabrication d'un grand nombre d'articles de diverses sort es.
La présente invention a pour objet un procédé de prépa- ration ou de fabrication de compositions de résines synthéti- ques, de préférence sous forme d'objets moulés, qui consiste..
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à préparer ou à fabriquer les compositions ou articles de ré- sines synthétiques, en totalité ou pour la plus grande par- tie, à partir du méthacrylate de méthyle polymérisé et d'un Copolymère de méthacrylate de méthyle et d'un halogénure de vinyle et/ou d'un Copolymère de méthacrylate de méthyle et d'un halogénure de vinylidène,
Les articles moulés suivant l'invention consistent donc en totalité ou en majeure partie en un mélange de méthacrylate de méthyle polymérisé et d'un copolymère de méthacrylate de méthyle avec un halogénure de vinyle (tel que le chlorure de vinyle ) et/ou un halogénure de vinylidène (tel que le chlo- rure de vinylidène).
La présence d'un Copolymère de métahcrylate de méthyle avec un halogénure de vinyle et/ou un halogénure de vinylidène dans les artistes suivant l'invention a l'avantage , par rapport à l'emploi exclusif connu du méthacrylate de méthyle polymérisé, de rendre les objets beauooup moins fragiles et beaucoup plus élastiques en les rendant ainsi plus faciles à travailler. De plus, leur résistance à la traction ou au choc est beaucoup plus grande que celle des articles qui contien- nent exclusivement du méthacrylate de méthyle polymérisé.
Pour diverses applications de la. pratique, une matière quelque peu élastique présente des avantages par rapport à une matière entièrement rigide; par exemple les dentiers en- tiers ou parties de dentiers contenant les copolymères en question donnent de meilleurs résultats à l'usage dans la pra- tique que ceux qui consistent exclusivement en méthacrylate de méthyle polymérisé, mais également dans le cas d'audres ar- ticles , tels que les boutons de portes, les poignées, les billes de billard, les boutons, les règles et objets analogues, il est très avantageux que ces articles soient résistants et non cassants, étant donné qu'au cours de leur usage dans la pratique ils peuvent subir souvent l'action de charges brus-
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ques unilatérales.
De plus, les articles suivant l'invention possèdent une résistance plus forte à l'action oorrosive des produits chimiques organiques ou anorganiques, que les articles moulée entièrement à base de méthacrylate de méthyle et c'est égale- ment pour cette raison que, entre autres, les dentiers suivant l'invention sont supérieurs aux dentiers connus.
Un procédé très avantageux de fabrication des articles en question consiste à préparer un mélange se composant en totalité ou en majeure partie de méthacrylate de méthyle mono- mère et d'un gopolymère de méthacrylate de métier le et?alun ha- logénure de vinyle et/ou d'un halogénure de vinylidène, à l'introduire ensuite dans un moule pour lui donner la forme de l'article qu'on désire obtenir, puis à le traiter dans des conditionsdans lesquelles le monomère se polymérise.
Ce procédé de fabrication est meilleur que celui qui consiste à refouler souspression ou à mouler à chaud un mêlant ge d'un polymère de méthacrylate de méthyle et d'un .copoly- mère de méthacrylate de méthyle et d'un halogénure de vinyle et/ou d'un halogénure de vinylidène , en particulier dans les cas où, en raison de la construction du moule de la presse, il n'est pas possible ou il n'est pas avantageux d'opérer sous pression élevée.
En ce qui Concerne le moulage à chaud, il est avantageux que l'article puisse recevoir sa forme et que cette forme puisse être stabilisée à une température relativement basse (100 C au maximum) qui empêche la décomposition et la décolo- ration, et qu'il ne soit pas nécessaire d'ajouter des stabili- sateurs. Ce dernier point est particulièrement important, car les stabilisateurs s'offrent aucune espèce de garantie au point de vue physiologique.
De plus, lorsqu'on emploie des copolymères de méthaoyylate de méthyle avec un halogénure de vinyle et/ou un halogênure de vinylidène, suivant le procédé de fabrication adopté de
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préférence, on obtient une masse'qui reste susceptible d'être introduite dans les moules pendant longtemps.
La masse reste susceptible d'être parfaitement travaillée à la spatule pen- dant au moins quelques jours, de sorte qu'il est possible d'en préparer une grande quantité à la fois et de remplir un grand nomore de moules à la fais, à l'encontre de l'emploi d'une pâte obtenue à partir d'une polymère consistant exclusivement en méthacrylate de mé thyle et en méthacrylate de mé thyle monomère, pâte qui, en principe, ne peut être travaillée à la spatule sans difficulté que pendant peu de temps après sa préparation (pendant 15 minutes seulement par exemple).
La teneur du copolymère en halogénure de vinyle et/ou halogénure de vinylidène est importante au point de vue des propriétés à obtenir. Etant donné que le copolymère doit for- mer une substance homogène ou pratiquement homogène avec le monomère à ajouter, il est nécessaire que le monomère soit facilement absorbé par le copolymère, en d'autres termes , il faut que le oopolymère se gonfle facilement et complètement dans le monomère.
Ceci implique que les oopolymères contenant plus de 90 % environ d'un halogénure de vinyle et/ou d'un ha- logénure de vinylidène conviennent moins bien au procédé de fabrication' adopté de préférence des articles moulas,car dans ces conditions, les Copolymères se gonflent trop lente- ment et d'une manière insuffisante, D' autre part, la flexibilité et les autres propriétés mécaniques des articles moulés sont également en relation avec le pourcentage en chlorure de vinyle et/ou en chlorure de vinylidène contenu dans le copolymère, en ce sens que, lorsque le pourcentage en chlorure de vinyle et/ou chlorure de vinylidène est faible, l'amélioration de la flexibilité est à peine sensible.
On emploie donc de préférence des copolymères dms les- quels le pourcentage en halogénure de vinyle et/ou halogénure
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de vinylidène est choisi de façon 1 assurer une flexibilité maximum avec un pouvoir de gonflement total et rapide dans le monomère . En général, les copolymères contenant environ 60 à 75 % en poids d'halogénures de vinyle et/ou d'halogénu- res de vinylidène satisfont à Ces conditions .
Le procède suivant l'invention, est expliqué par les exem- ples suivants relatifs à la fabrication d'un dentier .
Exemple 1, On prépare un Copolymère par le procédé de polymérisation en émulsion, à partir de 65 parties en poids de chlorure de vinyle, et 35 parties en poids de mé:- thacrylate de méthyle. On fait acquérir au produit de la polymérisation sec la grosseur de grain qu'on désire en le broyant et le tamisant, et en ajoute finalement une faible quantité d'une' matière colorante et environ 0,2 % en poids de peroxyde de benzoyle sec.
On mélange 68 parties en poids du mélange ainsi obte- nu avec 32 parties en poids de méthaorylate de méthyle monomère à l'état de masse plastique pouvant être parfai- tement travaillée , Puis on introduit cette masse dans un moule dentaire en plâtre dont la surface a été traitée avec une solution de verre soluble , On ferme le moule et on le comprime fortement. Après avoir rouvert le moule on enlève l'excès de la matière qui la. remplit.
Puis on referme le moule, on en serre les deux parties et on l'introduit dans l'eau froide . On fait rapi- dement monter la température de oette eau à 50 C, puis en 60 minutes progressivement jusqu'à 100 C. et on la main- tient à cette température pendant encore 30 minutes.
Une fois le dentier moulé sorti du moule en plâtre j on peut lui faire subir divers traitements ultérieurs, tels qu'un meulage et un polissage. on obtient les résultats les plus avantageux en réduisant au minimum la quantité de monomère servant au moulage . cependant une proportion minimum de ce monomère
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est nécessaire pour obtenir une masse de travaillant d'une manière satisfaisante.
'Jette proportion minimum dépend dans une large mesure de la grosseur de grain du copolymère ainsi que de la composition et de la nature de ce Copolymère, En réalité, la proportion de monomère nécessaire est d'au- tant moindre que les particules sont plus grosses, mais si les particules sont très grosses et ne peuvent plus passer à travers un tamis ASTM (Société Américaine des essais de Matériaux) de 30 mailles (500 microns), le produit devient si peu homogène qu'il n'est plus possible de fabriquer un produit moulé de bonne qualité. exemple 2.
On prépare un copolymère par le procédé de polymérisation en émulsion à partir de 60 parties en poids de ohlorure de vinylidène et 40 parties en poids de méthacry- late de méthyle . -près pulvérisation, on ajoute une faible quantité d'une matière colorante et environ 0,2 % de peroxy- de de benzoyle sec.
On mélange intimement 3 parties en volume du mélange ainsi obtenu avec une partie en volume de méthacrylate de méthyle monomère sous forme de masse plastique analogue au mastic.
Puis on introduit cette masse dans un moule dentaire, on ferme le moule et on le comprime fortement, puis on l'ouvre et on enlève l'excès de la matière qui le remplit.
On le referme de nouveau, on le serre et on le plonge dans l'eau qu'on chauffe pendant 30 minutes à une température de 100 C et qu'on maintient à cette température pendant 30 minutes.
On sort du moule le dentier ainsi obtenu et on lui fait subir divers traitements ultérieurs, tels qu'un meula- ge et un polissage.