BE473230A

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Publication number: BE473230A
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Description


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  Procédé de fabrication d'un produit riche en   isomère#   de   l'hexachlorcyclohexane   
L'invention concerne un procédé pour l'obtention, à l'état pur ou techniquement pur, de   l'isomère #   de   l'hexachlor-   cyclohexane. On sait que la chloration additive du benzène con- duit à un mélange d'isomères de   CgHgClg   dont quatre ont pu être isolés jusqu'à présent. La séparation des   isomères [alpha],   ss .et   [gamma]   a pu être réalisée industriellement mais il n'en est pas de même en ce qui concerne   l'isomère #;  la proportion de ce dernier dans le mélange est relativement faible et on se trouve en pré- sence, d'autre part, d'une quantité relativement importante de composés chlorosubstitués.

   Aussi, à la connaissance de la   deman-   deresse, l'extraction de   l'isomère #   n'a pas encore été faite, à l'échelle   industrielle,   par des moyens simples. 



   L'invention a pour objet l'extraction de cet icomère à partir de mélanges qui en contiennent de manière à obtenir de l'hexachlorcyclohexane contenant au moins   90 d'isomère .   Elle 

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 utilise le fait que, tandis que la solubilité de cet isomère dans le benzène est plus élevée que celle des autres isomères connus, par contre dans les solvants chlorés aliphatiques tels que le 
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 chloroforme, le tétrachlorure de carbone, lq trich10rétnylène, le oerchlarêthTlêne, etc..., l 'isomère à est moins soluble que   l'isomère ()   mais plus soluble que les isomères   [alpha]   et ss. 



   Suivant l'invention, on prépare une solution benzénique 
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 d'nexachlorcyclohexane dans laquelle on augmente graduellement la concentration en   isomère .5   jusqu'à obtenir une solution saturée 
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 à la température ambiante, en isomère 0(, p, X et Ô ; on élimine ensuite le benzène présent et le résidu solide ainsi obtenu est traité par une quantité de solvant chloré aliphatique telle- qu'on dissout la totalité de   l'isomère 1   et la presque totalité des   isomères e(,     et   après quoi l'on sépare la solution du résidu solide constitué principalement par de   l'isomère #.   



   Le traitement du mélange solide d'isomères   [alpha], ss,     [gamma]   et   c   se fait de préférence par suspension de ce mélange dans un courant ascendant de solvant chloré aliphatique. 



   La solution de départ, saturée à la fois par les iso- 
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 mères < , 3 , a etô, peut être obtenue par des moyens divers, par exemple : a) On peut traiter de l'hexachlorcyclohexaze brut par une quantité limitée de benzène pour engendrer une solution saturée que l'on sépare des isomères -- , (3 et Y non dissous. b) On peut aussi chlorer du benzène jusqu-'à ce que l'hexachlorcyciohexane formé commence à se séparer de la. solution après quoi on évapore une partie du benzène et on amène la dite solution à 20 C de manière à cristalliser une quantité déterminée d'isomères   [alpha], ss,     [gamma]   que l'on sépare.

   c) On peut aussi partir de la solution résiduaire ob- tenue conformément au procédé suivant le brevet n  471.941 de la demanderesse, en portant à l'ébullition une solution saturée   @   

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 en isomères   [alpha],   ss et   [gamma] à   la température ambiante et en interrom- pant l'ébullition un peu avant que soit atteinte la saturation, déterminée à température finale de cristallisation, en isomères autres que   [alpha], ss   et   [gamma],   cette solution étant ensuite refroidie lentement pour en séparer l'isomère après quoi on   l'agite   à 20 C pour en séparer les isomères   [alpha],   ss,

     [gamma]   restés en sursatu- ration et pour obtenir la solution saturée à la fois en isomères   [alpha], ss,     [gamma]   et pratiquement saturée en isomère   #.   



  EXEMPLE 
On introduit dans un chlorateur photochimique 5936 gr. de benzène épuré, puis,.on y fait barboter   732   gr. de chlore. La solution benzénique ainsi obtenue contient 1000 gr. d'hexachlor- cyclohexane. - 
Cette solution est soumise à l'évaporation à une température.de 80 C pour en extraire 5170 gr. de benzène, puis ramenée à la température ambiante. On sépare par filtration 655 gr. d'isomères   [alpha]   et ss. Ce résidu solide retient 131 gr. de solution-mère et le filtrat est constitué de 714 gr. de solution- mère. Celle-ci est à nouveau évaporée de façon à en extraire 321 gr. de benzène, puis elle est ramenée'à la température ambian- te. On sépare ainsi 169 gr. d'un mélange d'isomère   [alpha],  ss et   [gamma]   mélange qui est imprégné de 33 gr. de solution-mère.

   Il reste finalement 191 gr. de solution contenant 86 gr. de benzène. Celui- ci est enlevé par entraînement à la vapeur d'eau. Les 105 gr. de produits solides restant sont enfin extraits par   ,215gr.   de trichloréthylène. On obtient ainsi, après filtration, 285 gr. de solution d'hexachlorcyclohexane, et il reste sur le filtre 35gr. de produit dont le point de fusion est de l'ordre de   130 C   et qui contient plus de 90%   d'isomère ,5   pur. 



   Ce dernier peut ensuite être purifié par cristallisa- tion avec emploi de tout solvant connu de cet isomère. 



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 L112-iv,--ni,îor- n'es' pas 7¯imitée lemploi ''!u benzène cornue solvant pour la réalisation ne le. solution saturée en iso- mères o( p , TT et de déport:; bien que le C''^::.: de celui-ci pré- son4 des avantages y7artzcuLiors, le procéda décrit resta applica- ble, '-ifl8 manière générale   i.'-#1rpl ?i de solvants connus de l aia=r,,î'I o2'';; t'¯01C'x;.IOB d-ans 1-eso;¯iel.s le- solubilité de '7¯SO?l¯. .rC est supérieure a colle des autres isomères. 



  R E ii : Di CATI T l) N S I.- Procède pour la préparation ce l'i so7nère ,c de l'irxa.chlorc:clohes,ne Pur ou pratique:Tient -ur, carac- térisé en ce qu'après avoir constitué une solution benzéniqm, saturée à la température ambiante en isosëres Cf , p , 1 , X5 et en avoir extrait le solvant pour obtenir par opérations successi- ves, un résidu solide contenant le--Isciière(,, on traite ce résidu. par un solvant chloré aliphatique en quantité suffisante pour dits- sourdre la totalité de ].-isomère. et la presque totalité des iso- mères et , a.prës quoi l'on sépare la solution' du résidu so- 1 ? dr constitué principalement par de 1.'isoPière 0 que l'on peut purifier, de manière connue, par cristallisation. 



  3.- Procédé suivant revendication I caractérisé en ce que 1.'cia pa.rt d'une solution benzénique riche en isomères cl , 9 3 r, 6 . obtenue en portant à 1-'bLil.îticn une solution saturée en isomères , (3 , et ô è. la. température ambiante et en .inter- rompant 1-*ébtilli-tion un peu avant que soit atteinte la satura- tion, déterminée à tesipérature finale de cristal7¯zsation, en iso- mères autres que o fi et r, cette solution étant ensuite re- froi die lentement pour en séparer 1-'îso-mère puis agitée à 20 C pour en séparer les isomères C/, 3 et i restés en stirsa- turationj après quoi l'on extrait le benzène de la solution, ré- ---Lil,tante, saturée à la fois en isomères O ( , 0 et pratique .4)

Claims

<Desc/Clms Page number 5> ment saturée en isomère (5' , et l'on traite le résidu solide ainsi obtenu par un solvant chloré aliphatique.

3.- Procédé suivant revendication 1, caractérisé en ce que le résidu solide obtenu à partir de la solution benzénique saturée est mis en suspension dans un courant ascendant de solvant chloré aliphatique.

4.- A titre de produit industriel nouveau, le produit riche en hexachlorcyclohexane # obtenu par ,le procédé suivant l'une ou 1-'autre des revendications précédentes.