BE473769A - - Google Patents

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BE473769A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/005Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00 using exothermic reaction compositions

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Il Perfectionnements aux   procé@és   pour la production de
Pièces coulées en acier et produits obtenus   Il.   



  L'une des difficultés auxquelles un se heurte dans la coulée d'acier non austénitique est l'obtention de pièces coulées exemptes de porosité et ayant une bonne ductilité, avec un grain rin. La faible ductilité est associée à la présence de sulfures intergranulaires répartis en quelque sorte en chaînes, et on obtient une bonne ductilité quand les sulfures sont globulaires et aispersés au   hasard.   Le type d'inclusion de sulfures est normalement en relation avec la teneur en oxygène ou en oxyde de fer de l'acier, les sulfures intergranulaires étant   obtenus   avec les faibles teneurs en oxygène et en oxyde de fer et les sulfures distri- bués au hasard êtant caractéristiques des teneurs élevées en oxygène et en oxyde de fer.

   Une relation caractéristique et stable existe entre la faible ductilité et les sulfures 

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 EMI2.1 
 inGtfrr8.J.1uJ.è1.Lres...I.4lêtli inGe.rranuLrird (1f:$S su-u-'ores peut se proauira avec un procédé as iusion qua1Co11cJ"uç, y compris ses Procédés élactriqua acide, égecoriquw é sique et an four iviarrin basique . Une teneur r<:!.I.a1jiVE.Hilli élevée en oxygène ou en oxyde esz nécdssaire pour l'obt"Hlt1.üÚ a'une bonne muiaixé et d'unei bonne uuetiJ-i'cé, lli1s 6.L.L6 aunne .Lieu ma.heureùsemenli souveút a une porosité excessive dans .Les pieces couléas. La porosité peut otre -m conséquGncd d'une déso(1ation insuÍfisanli8 avant la couLée.

   Lu aib,e dueGi.îcê pêne résulter de la iornaiion de sulrures on chaîne provoquée par U,le quantité insuÙ .Î.S/:1nte (iloxygèatt dans la masse en fusion ou soudée!, Ld désir Cl UlaGWiTi10Y1 d'un métal sain, qualité primordiale a'Uil bon iùézai, a oemouit à l'emploi ae désoxydants ror'cs tels que .L 1 alu..'1liniùm..t:$ien que .L' aJ..umi.lium. soit un agent; G czêsoxyo.an iort az qu'il donna un meta.1 sain, -Les pièces eou-t-ées obtenues a paruir de masses en rusivn ainsi cramëss tendent souvent à avoir 
 EMI2.2 
 une faible ductilité. 
 EMI2.3 
 



  On obtient les réSU.Llia1iS désirés, COl1J:urmérat:::lnt à 18. présente invention, en traitant .La coulés par de 0,01 à 0,6 %, au total, as sélénium ou de tl.J..ure ou bien ae ces deux corps. et par un métal aicalino- usrruux , au moins, e'n qUb.IJ.1iité totale allant jusqu'à 0,6 Ia. 



  On avait cru jusqu'ici que Itt séléniutfi il; le t%.Llure 
 EMI2.4 
 exerçaient une action défavorable sur la ductilité, leur effet s'ajoutant à celui au soufre, mais on a constaté maintenant ce fait surprenant que, lorsqu'on les ajoute à .La cou- 
 EMI2.5 
 -Léo en petites quantités bien aéfinios, ils peuvent annuler l'erïet nuisible du soufre, ou des sulfures, apparemment en produisant la réunion, ou "coa.Lescetl!.Jell, aes sulfures, 
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 en particulier dans un acier à basse teneur en oxygène ou en 
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 oxyde , pour donner, d.ans t acier coulé final, \le sulfures 
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 globulaires dispersés au hasaro.

   et une ductilité élevée, 

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 au lieu des sulfures intergranulaires en chaînes et de la faible ductilité que l'on obtient normalement dans les aciers à basse teneur en oxygène ou   complètement   désoxydés. 



  Le sélénium et le tellure on% deux autres propriétés   utiles   et inattendues, à savoir qu'ils sont des désoxydants doux et qu'ils raffinent la grosseur ae grain normalisé et de Mc Quaid-Ehn de   -L'acier.   La grosseur moyenne McQuaid-Ehn de grain de l'acier traité par le sélénium ou le tellure va des Nos. 6 à   7   environ, bien que l'on aitobservé occasionnellement quelques grains du No. 4 et du No. 5. Habituel-   lement,   il reste dans le produit final plus de 50   %   du sélénium uu du tellure, toutefois, la quantité résiduelle peut descendre jusqu'à 10 % ou bien, dans aes conditions favorables, être de beaucoup supérieure à 50 %. 



     L'erfet   du sélénium ou du tellure est exalté par le traitement de la coulée par le métal alcalino-terreux. 



  Bien que la quantité totale de métal   a.Le a.Lina- terreux   ajoutée puisse atteindre 0,6 %, une quantité plus petite, c'est-a-dire de   0,05   à   0,15 %   est habituellement efficace. 



  Il doit cire entendu, cela va de   s oi,   que pour obtenir de bons résultats avec aes   quantités   très petites de sélénium   ou   de tellure, il faut utiliser aes plus grandes   quantités   de calcium ou autre métal alcaline-terreux . 



  D'excellents résultats ont été cotenus en traitant la coulée par 0,03 % de sélénium et 0,05 % de calcium. Le calcium est très efficace et Peu coûteux, mais on peut utiliser aussi le baryum et le strontium. 



   En général, lorsque la teneur en soufre croît   au-dessus   des valeurs normales, c'est-à-dire au-aessus de 0,05 % la quantité minimum de sélénium ou de tellure nécessaire pour   l'obtention   d'un effet avantageux doit être augmentée aussi de manière correspondante et, de préférence, la. teneur en manganèse doit être augmentée également, un pourcentage frac- 

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 elonnaire égal de sélénium semble 3tre légèrement plus 
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 efficace que le tellure. 
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  Los aciers coulés contiennent normalement ae U,,,)2z) à 0,0& ae sourre, mais des aciers coibonunt 0,09 1(, lie soufre ont été traités aussi avec succès et; ulàlgle ues aciers contenant aes quantités atteignant U, a o 0.0 soui re Peuvent ôte améliores utilement* Des aciers coulés a partir ne charges traitées comormement a -La présence invention/peuvent tolérer ne plus éranaus quuatiùés ae sourre que -Les aciers traités par le silicium et. Le manganèse .

   On a constaté que aes aciers au nickel. contenant environ l, '10 de manganse eq 0,09 yo de sourre lee quieest le double ou le urigaie ae la teneur normale en sourre) avaient une ductilité acceptable apres aa.a.i1iion ae U,0b yo de calcium !;:j1i ae u,0a %a de sëlinium . n général, lorsque la teneur en souj-re croît au-dessus ae u,Ù6 , environ, il est prérérable n'augmenter 
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 la teneur en manganèse au-aessus aes valeurs normales,par 
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 exemple au-aessus ae U,6 in environ.

   Des quunoités plus grandes de sélénium, ae isllure ou ae calcium n Zenaexat aussi à compenser 1  .ugmentation des: teneurs en souire Si la teneur en souire dépassait la limite supérieure acs valeurs que l'on rencontre normalement aans l'acier, l2.uGre.:nent dit si elle était supérieure a u,00 ,w environ, il r8udralt sajouter une quantité plus granae ae sélénium ou ae ie1LuiUe,où ae uiétai aiciiinu-ucrreux, ou encore des deux. 1),as coulées conGenant moins de uno d soufre, que -L'on ne peu), pruauire que liii'' J.C1a1Uen-; e;

   avec ues frais élevés, na oonianùon en apparence pas assez ac soufre pour que! la ducf'nit'e soi aC±cciéo ae manière notable et ase zogs  c.Grs peuvent, utre traites avec succès Par les procëuès cunnus,p""r exemple par aêsoxyaatioù Par l'aluminium, mais la présence bnvçn. mun peut ibr U1jiLisQ aussi pour la traitement ae tels aciers a basse teneur en soufre ne contenant que U9Ua.5 (le sou±re. 



  À / 

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Les aciers traités   conformément   à la présente invention peuvent contenir au carbone en quantité allant de 0,05 % à 1,7 %, bien que   ici   teneur en carbone ne dépasse pas habituellement 0,75 %. Les aciers   peuven,   contenir aussi des quantités variables d'éléments d'alliage tels 
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 que .Le nicn.ai, le chrome, .Le wanuonèse, -Le silicium., -Le iwlyb- dène , le vanadium,   .Le   cuivre et d'autres éléments de ren- 
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 forcement, à raison de 0,Ui a à 9 y'o et davantage. 



   Les aciers   contiennent   habituellement les éléments accessoires et les impure-ces   présents   communément,   comme   le phosphore, le manganèse et le silicium .La teneur en fer 
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 dépasse normalement 90 %...La présente invention est apple - ble à une grande variété d'aciers au carbone coulés   ordinai-   res et d'aciers spéciaux non austénitiques coulés contenant 
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 les éléments'accessoires habituels, des éléments dêsoxydalts et des   impuretés*   On a observé, toutefois, que le titane et le ziroonium peuvent avoir un effet nuisible et il est 
 EMI5.5 
 préférable de les éviter ou de ne les employer que trè.s modé-   rément .    



   L'invention vise les aciers coules aux-mêmes qui,   cela   va de soi, contiennent au sélénium ou du tellure rési- 
 EMI5.6 
 duels. En général, la teneur résiàueiie totale en sélénium ou en tellure est comprise entre 0,02 et 0,5 %. De plus , 
 EMI5.7 
 il est désirable de laisser de fez,001 à 0,16 %, et de prôfe- rence ae 0,003 à   0,005   ae calcium dans l'acier   eG,dans   ce 
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 cris, la teneur résiduelle en sélénium ou en z83.lureeut descendre jusqu'à   0,004   % et est ae préférence comprise entre 0,01 et   0,05   
 EMI5.9 
 La determinatiun ae quantités de calcium de l'ordre de celles visées ici est extrômeiiono âüiicila à i'aire, L'analyse par voie humide donne lieu à une manipulation longue,

   nécessite de multiples opérations et peut conduire   à   des résultats qui ne correspondent pas fidèlement aux      
 EMI5.10 
 teneurs réelles en calcium. Las Valeurs indiquées ici , pour la calcium ont été vérifiées et peuvent êore reproauioel 

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 EMI6.1 
 par le procédé chimique Par Voie humide employé pour Les 
 EMI6.2 
 dê1iernlinaii ions.. 



  A titre a.'illustration 0.0 i'aoeéiiucaviun de lu uuctilité que procure l'invention, un a traité diILéreniies porr,lons d'une cOu1ée d'acier connenanb ,5 % ae nigKoi, î,3 p a< mganèse , 0,35 (ire su-icium, 0,5 % àu cdrbone et 0,055 % de soufre, par, respecuivemens : tt 0,OS' /e d'aluminium, b) Q,03 p de calcium dii U,03 de sélénium, après, dans chaque cas, aésoxyaaiiion prëttiabie Par le silicium et le manganèse .

   Les limites élastiques et les charges de rupture (en Kg par millimètre carré>, ainsi que les allongements pour cent en les strictions ob#nues ont è1Je : 
 EMI6.3 
 Traileiaeno .Limier ùharàv de Allongement rriCioz1 ¯¯¯¯¯¯¯ mastique ru2Ture ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ â) ALuauinium 48, iù 67,La ZO, 4 51, o bl lcium et 4b,83 6J.,16 9,b 6u,9 
 EMI6.4 
 
<tb> 
<tb> sélénium
<tb> 
 
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 ij'améllorattion ase ia aucRiii5è est parileuliereinant murquéc Lorsque 'tmier est couié en secsiias r.aziveraen iurues par exemple de  ib mulimetres sur l;,5 gliilaeurics bG sur 137, & millimètres environ.

   Dans  La pratiqua actuelle de lu producmon dl uelar couiné, ont oons'(;tl"é souvrsnr, qua des aciers possédant da bonnes propriécés iorsqa i.ls sont coulés en petites sections cessent ae lUanil.ester ues butines propriétés lorsqu'on .LeS coule en sections plus 10rtl::Ss et. on croiu que cela est aià à une mauvaise distributlon 0.03 sulfuras . Avec le procéaé objet aa .La préganie invention, ii y a, une nette amélioration ae -La (luctilité aes ivrsws secziolls. 
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  La sélénium ou le tellure peuvent être ajoutés sous 
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 lorme alélémeazs ou bien en r,J....LJ.ge, par exemple sous l'orme ase lerro-sélêni-dm ou ae nickel-sélénium à bu 1". o c.aicia:a est ajouté, ae prérérence, sous forme ae siliciupe'ae cal- 1 

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 cium, c'est-à-dire sous la forme des alliages calcium-silioium ordinaires contenant de 25 à 35 % de calcium.   un   peut traiter de petites coulées en enfonçant de force du siliciune de calcium sous la surface en fusion pour obtenir un bon effet, par exemple en immergeant un récipient contenant le siliciure de calcium dans la masse de   métal   en fusion. 



  Lorsqu'on travaille sur de grandes coulées, on peut jeter des sacs contenant le siliciure de calcium dans le jet coulant dans une poche de manière telle que les sacs se prouvent entraînés sous la surface . Si l'on se sert de silicium pur ou élémentaire, il faut le pousser dans le métal en fusion parce qutil se volatilise rapidement. Le ferro-   sêlênium   est, de beaucoup , la.meilleure forme pour l'addition directe parce qu'il se dissout rapidement lors qu'il est en contact avec la masse en fusion et,   apparem-   ment, avec des pertes moindres que lorsqu' il est ajoute sous   frme   d'élément. 



   Bien que le sélénium, le tellure et le calcium puissent être ajoutés de la manière que l'on vient de décrire, il est préférable de les ajouter sous la forme de mélange (ou de composition) en poudre compact, mélange qui peut contenir avantageusement aussi de la poudre de   èr   ou de nickel , ou les deux, et un agent fondant qui est de préférence un fluorure pulvérisé .   -L'utilisation   d'un tel mélange remédie aux difficultés auxquelles on se   heurteaveo   d'autres procédés, difficultés telles que la tendance du calcium à s'oxyder sur la surface du mdtal en rusion ou la tendance du sélénium à se volatiliser, ce qui rena variable, inefficace et impossible à prévoir la quantité restant dans la coulée .

   De plus, l'addition des   matières @@ us   forme de pouare détermine un accroissement de la vitesse de réaction, ce qui est hautement désirable . Les agents fondants accélèrent particulièrement la réaction; ils   doivent   être 

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 stables et actifs aux températures atteintes Par l'acier en 
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 1 usio.n et avoir une iaible viscosité à ces températures* Des agents ionctants appropriés sont La cryolithe , le fluorure ae calcium, .Le fluorure uc sodium, la iluorure ne potassium, etc , Lo ier ou Le nierel en poudre accélèrent aussi la réac- tion et ils semblent coopérer avec l'agent londant à ce Poins de   vue .   
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  Le 1U.éLang !Dl ou composition an poudre peut contenir : ae a à a0 fi, de préférence a.e ::> à 60 %, au moins d' un agent fondant pulvérisé; de 10 à 50 , et de préférence de lu à 40 % au total de poudre de fer ou de nickel , ou des   dwux,   et au moins 10   %,   de prérérence de 40 à 70 %, d'une poudre conte-   nant   du calcium et du tellure ou du   sélénium,   ou les deux, par exemple dans le rapport de bparties de calcium pour 3 parties de sélénium du ae tellure, ou aes deux* Si on le   araire) ,   on peut combiner au   préalable     -Le   sélénium ou le tei- 
 EMI8.3 
 luire avec le nickel ou le fer, par exemple sous Lorme de séiêniune ou de tellurure de nickel ou ua Car .

   ÇS poudres doi- vent être d'une finesse correspondant au tamis de 100 mailles, 
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 ou PLUS ' 1nes, et être mélangées intimement. re préférence, on les humecte   légèrement   avec de   l'eau   ou un autre liquida, on les comprime à la forme convenable et on les sèche à une température comprise entra 100  environ eG 120  environ si l'on a utilisé l'eau pour humecter la poudre 'un a reconnu   qu'il   y avait avantage à incorporer au mélange une   petite   
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 quantité, par exemple de 1 zo environ à /4 environ, d'un corps tel que la dextrine , le silicate de sodium, une laqua cellulosique, la gomme-laque , la liquide à Dronzer, etc.. pour servir de liant de La masse renoue compacte .

     Rien   entendu, d'autres matières, y compris les matières inertes et les   constituants   de minime importance, peuvent être présentes sans nuire ae maniere appréciable aux avantages ae la composition d'addition. 

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   On a observé que le mélange en poudre   tait   particulière- ment avantageux si l'on utilisait aes particules de siliciure de calcium vieilli .Le siliciure de calcium fraîchement broyé semble être plus réactif et il   s'ensuit   que son utilisa- %ion dans la composition d'addition peut nécessiter une réduc- tion de   .La   quantité d'agent fondant pour éviter des vitesses de réaction trop grandes.Si l'on se sert   d'a@@@ages   de fer (ou de nicKel) et de sélénium (ou de tellure) à la place du sélénium ou du tellure élémentaires, il faut considérer les teneurs en fer ou en nickel de l'alliage en déterminant la quantité de poudre de fer ou ae nickel à incorporer dans la   composition   d'adaition. 



     A   titre d'illustration par un exemple, on indiquera que la composition d'addition peut comprendre 10 % de poudre de nicKel,   @@ %   de spath-fluor (fluorure de calcium) , 11 %      de sélénium, 57,5 % de siliciure de calcium (la siliciure de calcium contenant environ 32 % de calcium) et 1,5 % de dex- trine . 



   Si aes vitesses élevées de réaction ne sont pas essentiel- les , on peut utiliser a'autres poudres métalliques, ae cuivre par exemple, ou supprimer les pouares métalliques.

Claims (1)

  1. R E S U M E ------------- L'invention a pour objet : A - un procède pour améliorer la ductilité aluna pièce coulée en acier non austénitique à partir d'une coulée contenant du sourre, procédé comportant les caractéristiques essentiel- les suivantes, prises isolément du en combinaison : 1 ) on traite la coulée par de 0,01 à 0,5 % de sélénium ou de @ellure, ou des deux, et par un métal alcalin@- terreux au moins en quantité totale allant jusqu'à U,6 %; 2 ) le traitement alcalino-terreux est effectue par addition ae calcium; 3 ) on ajoute le calcium sous rorme d'alliage calciumsilicium et en quantité comprise entre 0,05 et 0,15 %;
    <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 44) on ajoute le sélénium ou le tellure et le ou -Les métaux sous l'orme de composition pulvérulente compacte, @ ) la composition pulvérulente contient; aussi du @er EMI10.2 ou au nickel en puUdret ou les atux , et un &g6nG on- dant ; EMI10.3 1').) l'agent runaant spécifié sous a*) est un fluorure pulvérisé :
    B - Le nouveau proauit indusuriwi que cons4lua an oompusiuion en pouare compacte cuaveuanu pour La mise en ue-avre d'un procédé uei qui! spécifié sous 4:") et contenant ào 5 à bO d'un agenz .i'onu.ant au moins, av 10 à 50 ' au tottU- de òr ou de nic.l\.e.J. en pouare ou aes ueux ç \ a... moins LU po d'une Ppuura contenant du ca-Leludi et du sélénium ou au tellure, Qu las deux , C - La nouveau produis inaasuriei que consicua une cqmposii,ioa zeiie que spécifier sous B contenant. ue 5 à 60 % d'agent i'ona nc, de 10 à 40 ae, fer ou aa nie Ji.e.J.. en pouare , ou des deux, et de 40 à 70 % de caicium et de sélénium ou de tellure ou des deux : D - Le nouveau produit industriel que constitue un EMI10.4 acier non austênmiqua coule prèsantaul es caraouérisviques suivantes :
    .Le) i+ ontieiit ue U,015 à u,15 fla dcf soufra, ua Q,05 à 1,7 % de ourbone, aa 0,004 à 0,5 % en tout uo séitnium Qu ue teiiare, ou des deux, et de 0,001 à Q,L6 yo de oal" cium ; 2 ) la teneur totale en sélénium, eu reliure est comprise entre 0,01 et 0,05 %; EMI10.5 3-) La teneur en calcium esi comprise entre O,Ooo EMI10.6 1:11Í 0,OQ5 'fol.
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