BE475168A - - Google Patents

Description

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    PROCEDE   DE PREPARATION DE NOUVEAUX AGENTS   ANTISEPTIQUES,   BACTERICIDES ET DESINFECTANTS A BASE DE DERIVES MERCURIELS 
ORGANIQUES HYDROSOLUBLES. 
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La présente invention concerne un procédé de prépa- ration de nouveaux agents antiseptiques, bactéricides et désinfectants à base de dérivés mercuriels organiques hydro- solubles. 



   Il est connu de mettre à profit les propriétés bacté- ricides de nombreux dérivés du mercure, tant minéraux qu' organiques, pour préparer industriellement des compositions désinfectantes, antiseptiques, germicides, ou fongicides. 



  Cette technique tend à s'orienter de plus en plus vers l'em- ploi de dérivés mercuriels se composant d'un cation organo- mercuriel complexe et d'un anion soit minéral, soit organique, association par laquelle on cherche à concilier, dans une même substance, les propriétés partiellement contradictoires, d'un grand pouvoir bactéricide, d'une faible toxicité vis-à- 

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 vis des êtres supérieurs, d'une grande stabilité chimique d'une absence d'effets corrosifs et d'une solubilité dans l'eau suffisante, permettant d'atteindre les concentrations efficaces au point de vue antiseptique. 



   Dans ces composés complexes, le mercure conserve ses propriétés bactéricides, mais selon la composition et la structure des complexes dont le mercure fait partie, les propriétés antiseptiques peuvent varier dans de larges li- mites et même se trouver renforcées comparativement aux composés ordinaires. D'une façon générale, le pouvoir bacté- ricide, s'accroît avec le poids moléculaire du complexe, cependant que la toxicité vis-à-vis des êtres supérieurs diminue parallèlement, de même que diminue aussi la corro- sivité des produits. A ces points de vue, on a donc tout intérêt à s'adresser à des produits renfermant des complexes de poids moléculaire élevé. 



   Mais on est rapidement arrêté dans la voie d'augmen- ter, par un accroissement du poids moléculaire des comple- xes, le pouvoir bactéricide des produits, par le fait que la solubilité des composés décroît, au point de devenir pratiquement nulle, dès les premiers termes d'homologues, tant soit peu supérieurs. 



   Avec des cations complexes relativement simples, il est généralement possible de conférer à la molécule une solubilité suffisante au point de vue pratique, par un choix judicieux des anions, soit minéraux, soit organiques, 
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 tels que Cl-, OH-, N03-9B03H2--9CH'C00-etc Mais il n'en est plus de même pour les cations moléculairement plus lourds, dont on désire mettre en valeur le pouvoir anti- septique élevé. Dans ces cas, les produits, même très ac- tifs en tant que bactéricides, deviennent pratiquement inutilisables, parce que leur solubilité, trop faible ou nulle, même pour les anions solubilisants sus-mentionnés, ne permet plus d'assurer des concentrations suffisantes au      point de vue de l'efficacité bactéricide. 

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   Aussi a-t-on déjà essayé d'augmenter la solubilité des composés mercuriels complexes de poids moléculaire élevé, en introduisant par substitution, dans le radical du comple- xe, une fonction acide telle que -SO3H,-COOH, etc.., mais cette substitution, en s'accompagnant en général, d'une régression très sensible du,pouvoir bactéricide, n'est guère avantageuse en pratique et la solubilisation ainsi assez/ réalisée,   reste'malgré tout/limitée.   



   Dans certains dérivés mercuriels aryliques et aralcoyli- ques, de nature phénolique, le problème de la   solubilisa-   tion a pu être résolu d'une façon déjà plus satisfaisante, grâce à la nature acide des phénols, lesquels, par salifica- tion au moyen d'alcalis, fournissent des phénates alcalins hydrosolubles. Ces produits présentent malheureusement un autre inconvénient, en étant toujours fortement alcalins en solution aqueuse, ce qui les exclut de certaines utilisa- tions où l'alcalinité est à proscrire. 



   Selon la présente invention, on parvient à réaliser des composés organo-mercuriels sensiblement plus solubles dans l'eau ou dans des solvants contenant une forte pro- portion d'eau, en associant un cation mercuri-phénolique éventuellement substitué par des radicaux renforçateurs du pouvoir bactéricide (radicaux alcoyle,Cl,NO2,etc) à certains -anions d'acides   bifonctionnels,   minéraux ou   orga-   niques, ces acides bifonctionnels pouvant être des acides bibasiques ou leurs anhydrides,des oxyacides ( ou acides- alcools) ou des amino-acides. 



   En tant qu'acides bibasiques minéraux, fournissant un anion approprié, peuvent entrer en ligne de compte, par exemple,les acides   sulfurique,sulfureux   ou carbonique que, dans ce but, on doit mettre en oeuvre sous forme de leurs sels alcalins   acides,de   préférence sodiques,tels le bi- sulfate, le bisulfite ou le bicarbonate de sodium.

   En faisant réagir un excès de ces sels acides, par exemple avec des hydroxy-mercuriphénolsulfonates ou des hydroxy- 

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 marcurialcoylphénolsulfonates2gu encore avec des phénates correspondant à ces complexes, on obtient par neutralisa- tion du groupe hydroxyle du cation complexe, le sel double de l'acide bibasique avec le complexe et la base primitive du sel acide employée par exemple d'après l'équation: 
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 ," (HO) (R) (-SONa)C6HHg,'OH + HSo4N = (IiO(R)rpo3Na)C6H2H9/ so4Na + H20 dans laquelle R représente un atome hydrogène ou un   radi   cal quelconque (alcoyle ou autre: NO2,Cl,etc.) 
A cet effet, on peut pratiquement opérer comme suit:

   On neutralise à chaud, et en agitant constamment, une so- lution d'un   hydroxymercuriphénolsulfonate   ou d'un hydroxy-   mercurialcoylphénolsulfonate   dans l'eau ou dans un autre solvant approprié, par un excès d'un sel acide. En lais- sant refroidir, après achèvement de la réaction,on obtient le sel double recherché sous forme d'une poudre cristal- line que l'on sépare des eaux-mères par filtration et, qu'au besoin, on recristallise dans l'eau ou un autre sol- vant appropriéo 
Au lieu d'employer, comme ci-dessus, les complexes mercuriels hydroxylés à l'état pur, c'est-à-dire préala- blement isolée on peut aussi se servir des solutions al- câlines provenant de la mercuration, par l'oxyde de mercu- re naissant, des phénolsulfonates ou   alcoylphénolsulfonates   correspondants, contenant,

   outre les phénates mercuriels correspondants, de la soude et des sels sodiques provenant de la mercuration. En traitant ces solutions a.Lcalines par un excès d'acide ou de sel acide et en additionnant d'acé- tone ou d'un autre solvant hydrosoluble approprié, les so- lutions limpides obtenues, on précipite les sels minéraux, tout en laissant les dérivés mercuriels complexes en solu- tion, d'où on peut les isoler ensuite par cristallisation. 



   Suivant l'invention, on peut réaliser aussi une solubilisation relative de cations   phénolo-percuriels   complexes, par association avec des acides bibasiques 

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 minéraux, en employant ces derniers, sous forme d'esters acides d'alcools aliphatiques, tels le sulfate acide de lauryle ou d'autres sulfates alcoyliques acides. 



   De même que les acides bibasiques minéraux cités dans ce qui précède, certains acides bibasiques organiques ou leurs anhydrides peuvent être associés aux cations phénolo- mercuriels complexes, pour former avec ceux-ci soit des 
1 . sels doubles, soit encore des sels acides et qui sont sensi-   @   blement plus solubles que les sels complexes primitifs. On peut employer,   à   cet effet, par exemple, les oxalates, 
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 malonates, maléates, suocinates,sulfosuccinates acides,tel. l'oxalate acide de sodium ou encore les acides oxalique,      
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 malonique, maléique,succinique,sulfosuccinique,phtalique, etc, ou encore leurs anhydrides. 



   A cet effet, on opère, soit en solution acétonique ( par exemple dans le cas des acides libres), soit en solu- tion aqueuse (   p..ex.   dans le cas des sels acides),soit encore en solution   hydro-acétonique,   solutions dans les- quelles on traite   à'l'ébullition,   et sous reflux, jusqu'à dissolution complète, par exemple un hydroxymercurialcoyl- phénate sodique par un excès d'un acide bibasique organique ou de sel acide, l'excès étant en tout cas suffisant pour libérer le phénol du phénate et pour neutraliser le com-   pexe   mercurrel hydroxylé.

   Après filtration des sels miné- raux, soit cristallisés par refroidissement ou précipités 
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 par' addition d'un solvant org&nique,on amène à cristalliN. sation le dérivé mercuriel resté dissous dans la solution aqueuse, acétonique ou hydro-acétonique. 



    @   Pour éviter les opérations fastidieuses de la cris- tallisation on peut aussi précipiter le dérivé mercuriel, en laissant couler la solution acétonique dans un grand volume d'eau. 



   Les sels de complexes   phénolo-mercuriels   avec des acides bibasiques organiques, de même que ceux avec les oxyacides et aminoacides dont il sera encore question plus 

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 loin, sont très solubles dans le méthanol et l'acétone et suffisamment solubles, en général, dans des solutions hydro- acétoniques, à par exemple 10% d'acétone, pour donner des solutions dont la concentration en dérivés mercuriels est sensiblement plus élevée qu'avec les   chloro-acétoxy   ou   hydroxyetc,   mercuri-alcoylphénols   correspondants..   



   En opérant de façon analogue et appropriée à chaque cas particulier, avec par exemple les acides lactique ou tartri- que, le tartrate acide de sodium, l'acide citrique ou le ci- trate acide de   sodium 1 l'acide   anhydrométhylènecitrique, etc, on réalise l'association des cations phénolo-mercuriels avec des oxyacides et, en s'adressant par exemple aux acides sulfanilique ou sulfamique, celle avec des   aminoacideso   
L'association, suivant   l'invention,   des cations phénolo- acides/ mercuriels aux divers anions/bifonctionnels susdits, dont la fonction acide, ou une des fonctions acides ( dans le cas des acides bibasiques), est rattachée en complexe, alors que l'autre reste libre ou peut, comme dans le cas des acides bibasiques, être saturée par un cation alcalin, augmente la solubilité des complexes,

   sans atténuer le pouvoir bactéri- cide, comme c'est le cas,rappelé ci-dessus, de la substitu- tion dans le noyau du radical complexe par une fonction acide telle que - SO3H ou - COOH. Dans certains cas même,le pouvoir bactéricide peut,au contraire, se trouver sensiblement ren- forcé par cette association ce qui, conjointement avec la meilleure solubilité des produitspeut donner liea à des ap- plications intéressantes. 



   Les quelques exemples ci-après, nullement limitatifs, illustrent la mise en oeuvre pratique des procédés de prépa- ration des nouveaux sels suivant l'invention. 



    Exemple   Sulfate double de sodium et de   mercuributylphénol   sulfonate sodique : ler mode opératoire ' 
On ajoute 10 gr. de naHSO,4H2O cristallisé à 4,7 gr. 

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 d'hydroxymercuributylphénoisulfonate sodique dissous dans   100 cm3   d'eau, chauffé jusqu'à neutralisation complète,en agitant continuellement, refroidit et laisse cristalliser. 



  On obtient ainsi une poudre blanche qui, séparée par fil- tration et recristallisée dans de l'eau, a une teneur de   3?% *de   Hg correspondant à la formule: 
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 e (C H9) (OH) (S03Na). c6H2Hg -S04--Ha 
L'activité bactéricide de ce composé est du même ordre que celle du chlorure correspondant, mais sa solu-   bilité   dans l'eau est cinq fois plus élevée. 



     @   2ème mode opératoire 
A 100 cm3 de solution alcaline, provenant de la mercuration par l'oxyde de mercure naissant du butylphénol- sulfonate de sodium et renfermant de la soude, de l'acétate de soude et 8 gr. de sulfonate sodique   d'hydroxymercuri-   butylphénate sodique, on ajoute 10 gr. de NaHSO4.H2O.Après agitation, on dilue la solution limpide obtenue par 200 cm3 d'acétone, pour précipiter les sels minéraux,le sel double mercuriel restant dans la solution, de laquelle on le laisse ensuite cristalliser. 



   Exemple II   Lactomercuributylphénol   (lactate de mercuributyl- phénol). 



   On dissout dans 100 cm3 d'acétone, contenant 5 gr.   d'acide   lactique, 3,88 gr. d'hydroxymercuributylphénate sodique et on chauffe à doux reflux jusqu'à dissolution. 



  On laisse ensuite refroidir et, après filtration éventuelle on amène à cristallisation la solution acétonique contenant 
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 l dérivé mercuriel (CH9)(oH)C6H3Hg.C02-CHOH-CH3 d'une teneur de 45,7 % Hg. 



   Au lieu d'isoler le dérivé mercuriel par cristal- lisation, on peut aussi l'obtenir à l'état pur, en coulant la solution acétonique dans 10 fois son volume d'eau. 



   Ce sel lactique très soluble dans le méthanol et l'acétone,est encore suffisamment soluble dans une solu- 

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 tion   hydro-acétonique   à   la$   d'acétone, pour donner des solu- tions à 1 0/00 du dérivé mercuriel, concentration qu'il n'est 
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 pas possible d'atteindre avec le chloromercuributylphénol. 



  Exemple III 
Maléomercuributylphénol ( maléate acide de   mercuributyl-   phénol). 



   On dissout dans 100 cm3 d'acétone contenant 1 gr. d'an- 
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 hydride maléique, 3,7 gr. d'hydroxymercuributylphënol et on chauffe à doux reflux pendant heure environ. 



   En coulant la solution résultante., dans 10 fois son vo- lume d'eau, on obtient un précipité titrant environ 43% de mercure et correspondant par conséquent à la   formule   
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 C (C4H9) (OH) éH3Hg J C02 - CH = CH.C02H dont la solubilité dans les divers solvants est analogue à celle du lactate de l'exemple II. 



   En neutralisant d'autre part la fonction acide libre, par du carbonate de   soude,   on obtient aisément le sel sodique correspondant. 



    Exemple IV.   



   Oxalate double de sodium et de   mercuri-butyl-phénol '   sulfonate sodique. 



   On ajoute 10 grs de   HOOC.COONa   cristallisé à 4,7 gr. d'hydroxymercuributylphénolsulfonate sodique dissous dans 100      cm3   d'eau,   chauffe jusqu'à neutralisation complète, en agitant continuellement,refroidit et laisse cristalliser.On obtient ainsi une poudre blanche   qui   séparée par filtration et re- cristallisée dans de l'eau, a une teneur de 32,2 % de Hg cor- respondant à la formule: 
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 {(64H9). (C)H).So3Na. C6H2Hg.¯7 OOC.CHOH.CHOH.COONa 
Ces deux composés ont une solubilité dans l'eau environ 2 fois plus grande que celle du chlorure correspondant. 



   Grâce à leur grand pouvoir germicide et à leur solubi- lité relativement plus élevée dans l'eau ainsi que   d'ans   cer-.' tains solvants organiques industriels, miscibles à   l'eau,   ces divers dérivés mercuriels peuvent, suivant   l'invention,   être utilisés à la préparation de compositions antiseptiques, bacté ricides 

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   fongicides,etc,les plus   variées. 



   A cet effet, on les incorpore, soit seuls,soit ensemble avec d'autres substances physiologiquement actives, à des véhi- culeurs   solides,'pâteux   ou liquides, inertes ou germicides eux-   mêmes   en se servant, dans ce but, de tous moyens et techniques habituellement en usage dans les industries correspondantes. 



   Les véhiculeurs solides, parmi lesquels on citera à titre d'exemples non limitatifs, la craie, le gypse,le talc,la poudre   d'ardoise,   le kaolin, la bentonite, les terres à foulon,etc,etc font notamment partie des compositions destinées à des applica-      tions agricoles hygiéniques ou autres, par poudrage. 



    Les excipients pâteux, tels les onguents, crèmes,pommades etc, constituent des véhiculeurs de choix pour applications   cosmétiques et médicinales des nouveaux dérivés mercuriels, suivant l'invention. 



   Parmi les véhiculeurs liquides, l'eau et certains sol- vants organiques oxygénés, miscibles à l'eau, tels les alcools inférieurs et l'acétone, sont évidemment les plus intéressants aux pointsde vue tant technique qu'économique. C'est, en effet, grâce à leur bonne solubilité dans les dits solvants organiques et à la miscibilité de ces derniers avec l'eau, que l'on par- vient à réaliser p. ex. des solutions hydroalcooliques ou   hydro-   acétoniques fortement aqueuses à teneur relativement élevée en dérivés mercuriels, même lorsque par eux-mêmes ces derniers ne sont qu'assez peu solubles dans l'eau. 



   Cette solubilité plus grande des composés mercuriels,      suivant l'invention, par rapport aux composés mercuriels actuel-      lement connus et utilisés à des buts analogues, ouvre la voie aux applications industrielles, agricoles, vétérinaires, hygié. niques,,   médicinales,etc,   les plus diverses et est surtout      avantageuse aux applications sous forme de pulvérisation. 



     @     @   Grâce au pouvoir germicide élevé de leur principe actif, la teneur en matière active des différentes composi- tions antiseptiques et désinfectantes, visées par   l'invention   peut,,en général, être maintenue à un taux relativement bas. 

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  Le volume relativement grand des compositions germicides résultant de ce fait, facilite la répartition uniforme de celles-ci sur ou dans les matières à traiter,en particulier dans le cas de matières solides, de consistance grenue ou pulvérulente. 



   La solubilité relative des dérivés mercuriels suivant l'invention dans les milieux aqueux permet de réaliser en cas milieux, toute concentration pratiquement nécessaire, pour être efficace en vue d'applications déterminées. 



   Ces applications sont extrémement variées et géné- rales et s'étendent aux domaines industriel, agricole, vé- térinaire, sanitaire, hygiénique, domestique, médicinal,etc. 



   Parmi les applications industrielles, on citera, entr' autres, la désinfection et la conservation par des solutions aqueuses des peaux cuirs et fourrures et des adjuvants et liqueurs de tannage végétal en tannerie, la préservation contre les moisissures de fibres textiles en général et des fibres à la caséine en particulier, la protection contre l'attaque par des micro-organismes des peintures, vernis et enduits pour peintures et plus particulièrement des peintu- res à la caséine et des vernis isolants pour fils et câbles électriques, ainsi que des colles et adhésifs à base, notam- ment, d'amidon et de dextrine, la stérilisation   de :la 1   pulpe et de la pâte à papier, la préservation des bois et produits ligneux ou cellulosiques par trempage ou imprégnation sous pression,etc,etc... 



   Dans le domaine agricole, certaines compositions à base de ces nouveaux dérivés sont avantageuses, sous forme de poudres ou de   solutions,   pour la désinfection de semences et de graines contre les maladies cryptogamiques et autres, des sols et des terreaux, ainsi que d'étables,   écuries,man-   geoires, râteliers, harnais, abords de ferme,etc,et au point de vue vétérinaire, pour la désinfection des animaux en dipping-tanks, ainsi que pour la désinfection des litières,      le lavage de plaies, le lavage ultérin après   parturition, etc,   etc. 

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   Au' point de vue de la santé publique et de l'hygiène do- mestique et industrielle, des compositions suivant l'invention trouvent des applications des plus intéressantes dans la dés-        s-infection   et l'assainissement d'établissements et de locaux publics tels écoles, casernes, salles d'attente, salles de spectacles, hôpitaux,   hospices, asiles   d'assistance publique,    moyens de transport en commun, etc, dans la lutte contre la moyens infestant les murs, planchers, boiseries, dans la   suppression des mauvaises odeurs émises par des éviers,égouts,   latrines,   dans la prophylaxie de maladies contagieuses et la prévention d'épidémies, dans la désinfection des mains dans les industries ou métiers insalubres,

   dans la destruction de    certains parasites notamment dans les pays tropicaux,etc,etc..    



   Dans l'ordre médicinal, enfin, on mentionnera, entré autres applications, la lutte contre les maladies transmis-   sibles,   par exemple les différentes formes d'infection par les bacilles typhiques et paratyphiques et contre les maladies fongiques de l'épiderme, le lavage des plaies, la préparation de dentifrices et cosmétiques médicamenteux, la stérilisation et désinfection des instruments de chirurgie et des crachoirs et autres récipients ou ustensiles dans les hôpitaux et cli- niques,etc,etc. 



   Quelques exemples d'application pratique de ces nouveaux dérivés mercuriels dans la composition de produits   antisepti-   ques, bactéricides, désinfectants,etc, suivant l'invention, illustrent le mise en oeuvre tant du procédé que des produits et de leurs emplois, ces exemples n'ayant d'ailleurs aucun caractère limitatif. 



  Exemple VI.    lion dissout dans 10 litres d'eau 6 à 20 gr de sulfate double de sodium et de mercuributylphénolsulfonate sodique,   préparé suivant le procédé décrit dans l'exemple I. On utilise   cett     solution,   par exemple en pulvérisation, pour toutes espèces d'opérations de désinfection d'ordre soit domestique   tels.'le   nettoyage et la désinfection de locaux   latrines,etc,        

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 soit agricolej telles la désinfection d'étables,écuries,man- geoires, rateliers, harnais, abords de   ferme,etc,,soit   vétéri-   naire tels   désinfection d'animaux-en dipping-tanks,désinfection de litières, lavage   de,-   plaies,

   lavage utérin après parturition soit sanitaire,telles désinfection des crachoirs dans les hô- pitaux et cliniques, désinfection des locaux publics, écoles, casernes, salles d'attente et de spectacles, wagons de chemin de fer,etc. 



  ExempleVII. 



   On dissout dans 10 litres d'eau 2 à 8 gr d'oxalate double de sodium et de   mercuributylphénolsulfonate   sodique, préparé d'après le procédé de l'exemple IV et on ajoute à cette solu- tion 50 gr de sulfate double de lauryle et de triéthanolamine. 



  Le mélange résultant, utilisé par aspersion pour le traitement des plantes centre les maladies cryptogamiques et pour d'autres traitements phytopharmaceutiques se distingue par son grand pouvoir fongicide dû au dérivé mercuriel et son grand pouvoir mouillant, dû au sulfate double de lauryle et de triéthanolamine. 



  Exemple VIII. 



   On dissout dans 100 gr. d'acétone, 1 gr. de lactate de mercuributylphénol, préparé selon l'exemple II. 



   On ajoute ensuite 850 gr d'eau et 50 gr de sulfate de lauryle et de sodium sec ou 900 gr d'une solution de sulfate de lauryle et de sodium à environ 
On emploie cette solution pour la désinfection des plaies, dans le traitement des blessures infectées ou purulentes, pour le nettoyage et la désinfection des instruments de chirurgie,      etc,etc. 



  Exemple IX. 



   On prépare un produit pour désinfection de graines et semences par poudrage en mélangeant intimement   6,5     Kg   de sul- fate double de sodium et de mercuributylphénolsulfonate sodique   avec 87,5 kg d'un véhiculeur inerte, tel que la bentonite, le    talc,etc, 5 kg d'un adhésif, tel que la   colophane,o   la gomme arabique, à l'état de poudre impalpable et 1 kg de produit 

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 antipoussière, tel que le chlorure de calcium ou un produit huileux. 



    Le mélange obtenu est utilisé pour la désinfection à sec des s graines et semences, par exemple à raison des   200 gr de mélange par 100 kg de semences de froment, orge, seigle, pois, haricots et autres grosses graines en général; 300 gr de mélange par 100 kg de semences d'avoine, épeautre, graminées des prairies et autres graines velues; 800 gr de mélange par 100 kg de graines à glomérules, telles que betteraves;. 



  2-3 gr de mélange par kg de graines potagères. 



   Le mélange incorporé aux semences de toutes façons connues, est extrêmement actif pour la destruction des spores des. principales maladies bactériennes et   fongiques,véhiculées   par les semences telles que la carie du froment, le charbon velu de l'orge, l'helminthosporiose de   l'orge,   les   fusariosea;   etc. Par ailleurs, le produit antibaotérien n'atténue d'au- cune façon le pouvoir germinatif des graines traitées. 



    Exemple .    



   On mélange intimement 10 kg de sulfate double de sodium 
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 et de mercuributylphénolsulfoilate sodique à 90 kg d'un'véhi'- culeur pulvérulent tel que talc, kaolin,   bentonite,etc.   



   On emploie cette poudre à raison de 100 à 150 gr. par mètre carré pour la désinfection des sols, en l'enfouissant à une profondeur de 5 à 10 cm, et à raison-de 600 - 1000 gr par mètre cube de   terreau,   en l'y mélangeant intimement. 



   En détruisant ainsi les agents pathogènes des "bactérioses" et "fusarioses" du "damping   off",etc,   on prévient et combat très efficacement, notamment en culture horticole et en pépinière, les maladies cryptogamiques et affections bactériennes des plantes, propagées par les sols,   terre.aux   et les eaux qui y circulent.

Claims (1)

1. RESUME L'invention a pour objet: 1 ) Un procédé de préparation de nouveaux dérivés phé- noliques mercuriels complexes, de propriétés antiseptiques, désinfectantes et bactéricides remarquables et relativement solubles dans l'eau et les solvants organiques miscibles à l'eau, caractérisé en ce que, en solution aqueuse ou autre, le radical hydroxyle alcalin d'un hydroxymercuriphénol ou - EMI14.1 phénate ou hydroxymercurialcoyiphénol ou - phénate ou d'un hydroxymercuriphénolsulfonate ou hydroxymercurialcoyiphénol- sulfonate, éventuellement substitués dans le noyau benzénique par un ou plusieurs radicaux renforçant le pouvoir bactériciè de (radicaux alcoyle, Cl,NO2,etc) est saturé par le radical ou un des radicaux acides d'un dérivé d'un acide bifonction- nel,

   ce dérivé pouvant être un sel ou éther-sel (ester)acide d'un acide bibasique minéral, un acide bibasique organique ou son anhydride , un sel ou éther-sel (ester) acide d'acide bibasique organique, un oxyacide,ou un amino-acide.

   2 ) Un mode d'exécution du procédé suivant 10),carac- térisé en ce que l'on sature directement par un dérivé d'un acide bifonctionnel, employé en excès, une solution alcaline provenant de la mercuration par l'oxyde de mercure naissant d'un phénol ou phénolsulfonate éventuellement substitués par des radicaux renforçant le pouvoir bactéricide (radicaux EMI14.2 aleoYle,Cl,No2,etc.sans isoler au préalable l'hydroxymercuri- phénolsulfonate ou l'hydroxymercurialcoyiphénoisulfonate.

   3 ) Des modes d'exeécution du procédé suivant 1 ou 2 ; caractérisés en ce que le dérivé mercuriel initialement mis EMI14.3 en oeuvre est un hydroxyaerouriphéizate sodique ou un hydroxy- mercuributylphénate sodique ou un hydroxymercuriphénoisulfo- nate sodique ou un hydroxymercuributylphénolsulfonate sodique, 4 ) Des modes d'exécution du procédé suivant 1 ,2 ,ou 3 , caractérisés en ce que le sel acide d'acide bibasique minéral, mis en oeuvre, est du bisulfate ou du bisulfite ou du bicarbonate sodique. <Desc/Clms Page number 15>

   5 ) Des modes d'exécution du procédé suivant 1 , @ 2 ou 3 ), caractérisés en ce que l'éther-sel (ester) d'acide bibasique minéral, mis en oeuvre, est du sul- fate acide de lauryle.

   6 ) Des modes d'exécution du procédé suivant 1 , 2 ou 3 , caractérisés en ce que l'acide bibasique organique, mis en oeuvre, est de l'acide oxalique, malonique, maléique, succinique, sulfosuccinique, EMI15.1 tartrique, citrique, anhydro-péthylènecit'rique, phta- lique, téréphtalique,etc, ou un anhydride d'un de ces 'acides.

   7 ) Des modes d'exécution du procédé, caractérisé en ce que le sel acdde obtenu suivant 6 , est neutra- 'lisé subséquemment par un carbonate ou bicarbonate alcalin.

   8 ) Des modes d'exécution du procédé suivant 1 , 2 ou 3 , caractérisés en ce que le sel acide d'acide bibasique organique, mis en oeuvre, est l'oxalate, le malonate, le maléate, le succinate, le sulfosuccinate, le tartrate, le citrate, l'anhydrométhylènecitrate, le phtalate, le téréphtalate sodique acide.

   9 ) Des modes d'exécution du procédé suivant 1 , 2 ou 3 , caractérisés en ce que l'oxyacide, mis en oeuvre, est l'acide glycolique, thioglycolique, 'tartrique, citrique ou anhydrométhylènecitrique.

   10 ) Des modes d'exécution du procédé suivant '1 ,2 ou 3 , caractérisés en ce que l'amino-acide, mis en oeuvre, est l'acide sulfamique ou l'acide @ sulfanilique.

   11 ) A titre de produits industriels antisepti- ques, désinfectants et bactéricides nouveaux, les <Desc/Clms Page number 16> composés mercuriels complexes, lorsqu'ils sont'préparés par l'un quelconque des procédés définis ci-dessus sous 1 à 10 .

   12 ) A titre de produits industriels nouveaux, des agents désinfectants, antiseptiques, bactéricides et de conservation contenant des composés mercuriels préparés selon l'un quelconque des procédés définis sous 1 à 10 .