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Nouveau procédé de coloration.
La présente invention se rapporte à un nouveau procédé de coloration et notamment à un procédé de coloration locale de produits textiles et du papier au moyen de colorants contenant des groupes de sels quaternaires et ternaires.
Dans les brevets anglais Nos. 576.234, 576.270 et 587.636 sont décrits des procédés de préparation de certaines matières colorantes qui trouvent une utilisation avantageuse dans la teinture des produits textiles et contiennent des grou- pes de sels d'ammoniums quaternaires, de sulfoniums ternaires ou d'isothiouroniums, fixés par des liaisons méthyléniques à des noyaux aromatiques. De plus, dans la demande de brevet anglais N 19933/46 est décrit un procédé de préparation d'autres matiè- res colorantes contenant des groupes de sels similaires fixés par
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des liaisons méthyléniques à des noyaux aromatiques.
La présente invention est basée sur la découverte que les colorants du genre indiqué ci-dessus et appelés dans ce qui suit : colorants oniums se prêtent d'une manière exceptionnelle- ment avantageuse à l'application aux matières fibreuses, notam- ment aux produits textiles et au papier, par des procédés d'im- pression et d'autres procédés de coloration ou de teinture locale.
De plus, l'invention est basée sur la découverte que ces colorants peuvent 'être appliqués par des procédés de pla- cage, et que, si un produit textile ou du papier, préalablement imprimé avec réserves, est plaqué avec une solution d'un colo- rant onium, le colorant .monte sur les parties non réservées du produit ou du papier, et on obtient des effets de coloration locaux d'excellente qualité.
Etant donné ce qui précède, la présente invention a pour objet un procédé d'obtention d'effets colorés à dessins sur des produits textiles ou sur du papier, procédé dans lequel on applique, sur le produit textile ou sur le papier, localement, des colorants contenant des groupes de sels d'ammoniums quater- naires, de sulfoniums ternaires ou d'isothiouroniums.
Les colorants oniums peuvent être appliqués locale- ment par pulvérisation ou par badigeonnage, mais le mode d'appli- cation le plus important est celui de l'impression à la planche, à la trame ou au rouleau.
Les colorants oniums peuvent être imprimés à côté d'autres types de colorants utilisés pour l'impression, et ce point constitue une autre caractéristique de l'invention.
Les colorants oniums peuvent être appliqués en solution aqueuse ou sous forme de pâte d'impression, en présence d'une @ matière faiblement acide, et dans ce cas le produit textile ou
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le papier est traité par une matière alcaline avant, pendant ou après l'application de la matière colorante.
Mais de préférence les colorants oniums sont appliqués sous forme d'une solution aqueuse ou d'une pâte d'impression en présence d'un mélange d'un acide faible ou d'un sel acide et d'un qel alcalin d'un acide faible qui change par vaporisage ou chauffage d'un état faiblement acide en un état faiblement al- calin, ce changement facilitant la fixation des matières colo- rantes sur le produit textile ou sur le papier.
Comme acides faibles convenables on peut mentionner par exemple les acides : formiques, acétique, mono-, di- et trichloracétique, diglycolique, citrique, lactique, tartrique, maléique et oxalique, et comme sels acides convenables on peut mentionner le bicarbonate de sodium, le bicarbonate de potas- sium et le phosphate sodique deux fois acide.
Comme.sels alcalins d'acides faibles, convenables dans les buts envisagés, on peut mentionner les sels sodiques des acides : acétique, borique et trichloracétique, le phosphate trisodique et le phosphate bisodique une fois acide.
Le choix des acides ou des sels particuliers est dé- terminé suivant les conditions à appliquer dans les procédés d'impression. Ainsi par exemple, s'il s'agit d'imprimer le colorant onium à côté d'un colorant pour cuve, il est préféra- ble d'utiliser un acide non volatil., par exemple de l'acide lactique, afin d'éviter une réduction de la force d'impression du colorant pour cuve.
Les colorants oniums peuvent être utilisés d'une manière extrêmement avantageuse dans les procédés d'impression, car, en les utilisant il est possible d'obtenir les caractéris- tiques de la grande solidité des colorants pour cuve et azoïques
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par des modes de travail beaucoup plus simples que ceux requis pour l'impression avec des colorants pour cuve et azoïques. De plus, par l'utilisation des colorants oniums il est possible de compléter les gammes existantes des matières colorantes pour impression et de combler les lacunes, au point de vue solidité et nuances,qui sont inhérentes aux gammes existantes des colo- rants utilisés pour l'impression, notamment des colorants pour cuve et azoiques.
Les nuances bleues et vertes obtenables avec des colorants oniums dérivés des phtalocyanines sont d'un in- térêt particulier sous ce rapport.
Les colorants oniums peuvent être mélangés l'un à l'autre dans la même solution ou dans la même pâte, et ils peuvent être mélangés à des colorants convenables appartenant à d'autres types. Par exemple, on peut obtenir des nuances vertes attrayan- tes en mélangeant un colorant onium bleu à un colorant jaune d'une autre classe par exemple à un colorant jaune soluble dans l'eau, ou dispersé, pour rayonne d'acétate de cel- lulose.
Les colorants oniums utilisés sous forme de pâtes d'impression peuvent être imprimés à côté d'une ou de plusieurs pâtes d'impression contenant un colorant pour cuve, un mélange d'aniline et d'un agent oxydant propre à fournir du noir d'ani- line, un mélange d'un arylamide de l'acide 2 : 3-hydroxynaphtoi- que et d'une forme stabilisée d'un composé diazoique, ou un ester sulfurique leucodérivé d'un colorant pour cuve.
Le colorant onium peut être imprimé aussi en mélange avec, ou à côté, d'un composé diazoïque ou d'une forme stabili- sée d'un composé diazoïque, sur un produit textile qui a été plaqué préalablement dans une solution alcaline d'un arylamide de l'acide 2 : 3-hydroxynaphtoïque.
Parmi les nombreuses autres combinaisons par lesquelles on peut obtenir de nouveaux effets avantageux on peut mentionner les suivantes : 1
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(1) Placage avec une solution alcaline d'un arylamide 2 : 3-hydroxynaphtoïque, impression successive avec : un co- lorant onium, (b) une pâte acide contenant un composé diazoïque stabilisé, (c) une réserve blanche acide suivie d'un placage avec une solution d'une forme stabilisée d'un second composé diazoïque, ce dernier composé diazoïque ne copulant pas dans des conditions acides, par exemple du Bleu Solide Brentamine VB Sel.
(2) Impression successive avec: (a) un colorant onium, (b) une combinaison azoïque stabilisée et de l'oxyde de zinc, et (c) une réserve blanche à l'oxyde de zinc, vaporisage acide, puis placage avec un mélange au noir d'aniline et développement.
(3) Impression successive avec : un colorant onium, (b) une réserve blanche à l'oxyde de zinc, (c) un colorant pour cuve et de l'oxyde de zinc, puis placage avec une solution d'un ester sulfurique leucodérivé d'un colorant pour cuve et développement.
(4) Impression avec une réserve blanche et ensuite avec une ou plusieurs pâtes contenant un composé diazoïque stabilisé et un mélange épaississant à base de cire, sur un produit tex- tile préalablement plaqué avec une solution alcaline d'un aryl- amide 2:3-hydroxynaphtoïque puis séché, cette impression étant suivie d'un séchage puis d'un placage avec une solution d'un colorant onium.
(5) Impression avec une pâte contenant une combinaison azoique stabilisée et une émulsion de cire de paraffine, vapo- risage acide, séchage, puis placage avec une solution d'un co- lorant onium.
(6) Impression avec une pâte contenant un colorant pour cuve, une réserve de cire, un alcali et un agent réducteur, sé- chage, puis placage avec une solution d'un colorant onium.
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Les produits textiles se prêtant à la coloration locale par le procédé faisant l'objet de la présente invention embrassent : le coton, la rayonne de viscose, la rayonne au cui- vre ammoniacal, la soie naturelle, la rayonne d'acétate, le nylon, la laine chlorée, le lin et lé jute chlorés.
Dans les exemples ci-dessous l'invention est décrite à titre indicatif et non limitatif; les parties y sont données en poids et les colorants y sont indiqués par leurs noms com- merciaux adoptés par la Société dite Imperial Chemical Industries.
EXEMPLE 1.
Une pâte pour impression est préparée de la manière suivante :
Une solution de :
0,5 parties du colorant obtenu par la réaction de la tri- (chlorométhyl)-phtalocyanine de cuivre avec de la tétra- méthylthiourée et
5,0 parties d'acide acétique cristallisable dans
17,0 parties d'eau, est ajoutée sous agitation, à
65,0 parties d'un épaississant amidon-adragante (que l'on prépare en faisait bouillir ensemble
8,5 parties d'amidon de mais et 3,4 parties de gomme adragante dans 88,1 parties d'eau).
12,5 parties d'une solution d'acétate de sodium (que l'on pré- pare en dissolvant
5 parties d'acétate de sodium hydraté dans 7,5 parties d'eau) sont alors ajoutées à la pâte de ¯¯¯¯colorant épaissie.
100 parties
La pâte pour impression ci-dessus est imprimée sur un produit de coton. L'impression est séchée et développée par va-
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porisage pendant 5 minutes à 100 C, et est ensuite achevée par rinçage dans de l'eau froide, savonnage par débouillissage pendant 20 minutes dans une solution de savon à 0,2%, rinçage dans de l'eau froide et séchage.
L'impression ainsi obtenue est d'une nuance bleu- verdâtre vive, et possède de bonnes caractéristiques de solidi- té.
Au lieu du colorant utilisé dans l'exemple ci-dessus on peut utiliser l'un quelconque des colorants contenant des groupes d'isothiouroniums ou de sulfoniums décrits dans les brevets anglais Nos. 576.234, 576. 270 et 587.636, ainsi que dans la demande de brevet anglais ? 19. 933/46.
EXEMPLE 2.
Une pâte pour impression est préparée de la manière suivante :
Une solution de :
0,75 parties du colorant obtenu par la réaction de la bis- (chlorométhyl)-acédianthrone avec de la pyridine et
5,0 parties d'acide acétique glacial dans
12,0 parties d'eau, est ajoutée, sous agitation, à
65,0 parties d'un épaississant de gomme adragante (que l'on prépare en faisant bouillir ensemble
8 parties de gomme adragante dans 92 parties d'eau).
12,5 parties d'une solution d'acétate de sodium (que l'on pré- pare en dissolvant
5 parties d'acétate de sodium hydraté dans 7,5 parties d'eau) sont ensuite ajoutées à la pâte de colorant épaissie. On ajoute :
4,75 parties d'une solution de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium (que l'on prépare en dissolvant
0,1 partie de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium dans 4,65 parties d'eau).
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La pâte pour impression ci-dessus est imprimée sur un produit de rayonne de viscose. L'impression est séchée et développée par vaporisage pendant 20 minutes à 100 C, et est ensuite achevée par rinçage dans de l'eau froide, savonnage à 50 C pendant 10 minutes dans une solution de savon à 0,2%, rinçage dans de l'eau froide et séchage.
L'impression ainsi obtenue est d'une nuance brun-rougeâ- tre et possède de bonnes caractéristiques de solidité.
EXEMPLE 3.
Une pâte pour impression est préparée de la manière suivante : Une solution de : .
2,0 parties du colorant obtenu par la réaction de la di- (chlorométhyl)- 4:4'-di-(6-méthylbenzothiazyl-2)-azo- benzène avec de la pyridine, et
5,0 parties d'acide acétique cristallisable dans
10,5 parties d'eau, est ajoutée, sous agitation, à
65,0 parties d'une dispersion de gomme adragante (que l'on prépare en faisant bouillir
8 parties de gomme adragante avec 92 parties d'eau).
12,5 parties d'une solution d'acétate de sodium (que l'on pré- pare en dissolvant
5 parties d'acétate de sodium hydraté dans 7,5 parties d'eau) sont ensuite ajoutées à la pâte de colorant épaissie. On ajoute :
5,0 parties d'une solution de chromate de sodium (que l'on prépare en dissolvant
0,2 partie de chromate de sodium hydraté dans 4,8 parties d'eau).
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La pâte pour impression ci-dessus est imprimée sur un produit de rayonne au cuivre ammoniacal:.
@ . L'impression est séchée et développée par vaporisage pendant 40 minutes à 100 C, et est ensuite achevée par rinçage dans de l'eau et savonnage à 50 C pendant 10 minutes, suivi d'un rinçage et d'un séchage.
L'impression ainsi obtenue est d'une nuance jaune-vif à bonnes caractéristiques de solidité.
EXEMPLE 4.
Une pâte pour impression est préparée de la manière suivante :
Une solution de :
0,75 parties du colorant obtenu par la réaction de la tri- (chlorométhyl)-phtalocyanine de cuivre avec de la tétra- méthylthiourée, et
5,0 parties d'acide acétique cristallisable dans
16,75 parties d'eau, est ajoutée, sous agitation, à
65,0 parties d'un épaississant de gomme adragante (que l'on prépare en faisant bouillir ensemble
8 parties de gomme adragante avec 92 parties d'eau).
12,5 parties d'une solution d'acétate de sodium (que l'on pré- pare en dissolvant
5 parties d'acétate de sodium hydraté dans 7,5 parties d'eau) sont ensuite ajoutées à la pâte de colorant épaissie.
100 parties
La pâte pour impression ci-dessus est imprimée sur un produit de rayonne d'acétate. L'impression est séchée et dévelop- pée par vaporisage pendant 20 minutes à 100 C. Elle est achevée par rinçage dans de l'eau froide, savonnage pendant 5 minutes à n
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40 C dans une solution de savon à 0,2% et un rinçage et séchage final.
L'impression ainsi obtenue est d'une nuance bleu-ver- dâtre vive, possédant de bonnes caractéristiques de solidité.
EXEMPLE 5.
Une pâte pour impression (A) est préparée comme suit :
Une solution de :
1,5 parties de Jaune Solide Solacet GS dans
33,5 parties d'eau, est ajoutée, sous agitation, à
65,0 parties d'un épaississant de gomme adragante (que l'on prépare en faisant bouillir ensemble
8 parties de gomme adragante et 92 parties d'eau).
100 parties
Une pâte pour impression (B) est préparée exactement comme décrit dans l'exemple 4.
On prépare ensuite une pâte pour impression en mélan- geant des parties égales de A et de B l'une à l'autre. Cette pâte est imprimée sur un produit textile de nylon. L'impression est séchée et développée par vaporisage pendant 30 minutes à 100 C. Puis elle est achevée par rinçage dans de l'eau froide, savonnage pendant 5 minutes à 40 C, rinçage et séchage.
L'impression ainsi obtenue est d'une vive nuance verte et possède de bonnes caractéristiques de solidité.
EXEMPLE 6.
Une pâte pour impression (A) est préparée suivant les indications données dans l'exemple 1, sauf que les 5 parties d'acide acétique cristallisable sont remplacées par 1 partie d'acide lactique à 80%, 1 partie de phosphate sodique deux fois acide et 3 parties d'eau.
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Des pâtes pour impression B et C sont préparées com- me suit :
B C (parties) (parties) Pourpre Calédon 4RP 150 en pâte fine 8- Gris Calédon 3 BPS en pâte- 1 Epaississant de British Gum, fluide 12 19 Epaississant pour colorant de cuve 80 80
100 100
L'épaississant de British Gum, fluide, est préparé en faisant bouillir 4 parties de British Gum avec 7,5 parties d'eau.
L'épaississant pour colorant de cuve est préparé comme suit :
On fait bouillir ensemble du British Gum 35,0 parties et de l'eau 34,4 parties
L'épaississant ainsi obtenu est re- froidi à 50 C et est additionné de carbonate de sodium anhydre 10,0 parties glycérol 7,5 parties formaldéhyde-sulfoxylate de sodium 13,1 parties le mélange étant ensuite agité ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
100.0 parties
Les pâtes pour impression A, B et C sont successive- ment imprimées sur un produit de coton, et le produit est séché, développé par vaporisage pendant 5 minutes à 100 C, oxydé dans une solution froide à 0,25% de bichromate de potassium et 0,5% d'acide acétique, rincé, savonné pendant 10 minutes à 100 C dans une solution de savon à 0,2%, rincé et finalement séché.
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L'impression ainsi obtanue est un dessin à trois couleurs, de nuances pourpre, grise et bleu-turquoise vif, possédant de bonnes caractéristiques de solidité.
EXEMPLE 7.
Une pâte d'impression (A) est préparée suivant les indications données pour la pâte A dans l'exemple 6.
Une pâte pour impression (B) est préparée à partir du colorant pour cuve Bleu Calédon pour impression RNS en pâte, comme suit :
Bleu Calédon pour impression RNS en pâte 10 parties
Epaississant de British Gum, fluide (préparé comme décrit dans l'exemple 6) 10 parties
Epaississant pour colorant de cuve (préparé comme décrit dans l'exemple 6) . 80 parties
100 parties
Une pâte pour impression (C) est préparée comme suit :
Une dispersion de :
Ecarlate Brentogen RS 6,0 parties alcool éthylique 1,5 partie eau 12,5 parties est ajoutée à un épaississant de gomme adragante (préparé comme décrit dans l'exemple 1) 32.5 parties A cette dispersion épaisse est ajouté un mélange comprenant du : ss-diéthylaminoéthanol 12,0 parties thiodiglycol 2,8 parties tartrate diéthylique 0,2 parties et le mélange ainsi préparé est remué jusqu'à ce que la dispersion du colorant soit dissoute.
Finalement on ajoute de l'épaississant amidon-adragante 32,5 parties¯ 100,0 parties
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Les pâtes pour impression A, B et C sont imprimées successivement sur un produit de coton. Le produit est séché, développé par vaporisage pendant 5 minutes à 100 C, oxydé dans une solution froide à 0,25% de bichromate de potassium et à 0,5% d'acide acétique, rincé, savonné pendant 10 minutes à 100 C dans une solution de savon à 0,2%, rincé et séché.
L'impression ainsi obtenue est un dessin à trois couleurs, de nuances écarlate, bleu-roi, et bleu-turquoise vif, possédant de bonnes caractéristiques de solidité.
REVENDICATIONS. l.- Procédé de production d'effets colorés à dessins sur des produits textiles ou sur du papier, caractérisé en ce qu'on applique sur le produit textile ou le papier, localement, des colorants contenant des groupes de sels d'ammoniums quaterna.ires, de sulfoniums ternaires ou d'isothiouroniums.
2. - Procédé de production d'effets colorés à dessins sur des produits textiles ou sur le papier, caractérisé en ce qu'on imprime sur le produit textile ou le papier des colorants contenant des groupes de sels d'ammoniums quaternaires, de sulfoniums ternaires ou d'isothiouroniwns.