BE444267A - - Google Patents

Description

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  " procédé permettant de produire des réserves   ".   



   La présente' invention a pour objet un procédé permettant de produire des réserves sous des impressions ou des teintures produites sur des'matières fibreuses à l'aide de pigments et avec l'utilisation   de-   liants. 



   On 'connaît déjà de nombreux procédés de production de ré- serves sous des impressions ou des teintures au moyen de colo- rants solubles ou de colorants formés sur la fibre, par exemple des colorants de cuve, leurs leuco-esters, des couleurs à la   laoe   ou des oolorants d'oxydation. 



   Or, la Demanderesse a trouvé que l'on peut produire des   réservée   sous des impressions ou des teintures à l'aide de pig- ments, en utilisant des pâtes qui contiennent, outre des épais- sissants organiques, en particulier de la gomme végétale, des 

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      sels métalliques, des matières de remplissage ou les deux. 



   Pour la mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention, conviennent les pigments blancs ou colorés, naturels ou synthétiques, par exemple les oxydes métalliques, le sulfate de baryum, le jaune de chrome, le bleu de Berlin, le noir de fumée, les composés complexes préparés à partir de colorants basiques et d'hétéro-polyacides, les laques de colorants acides, les colorants azoiques insolubles, le noir d'aniline ou les co- lorants de cuve. 



   Comme liants on peut utiliser, en particulier, les pro- duits assurant la fixation solide des pigments, par exemple les produits de condensation solubles obtenus'à partir d'aldéhydes ou de composés dégageant des aldéhydes et d'urée, du phénol, de l'alcool polyvinylique ou des mélanges des constituants indivi- duels, des solutions ou émulsions de produits de condensation solubles obtenus à partir d'acides organiques polybasiques, de poly-alcools et, le cas échéant, d'acides gras non saturés. De plus, on peut se servir, comme liants, de solutions ou d'émul- sions de produits de polymérisation, tels que les éthers-sels polyvinyliques d'acides organiques ou inorganiques, les éthers- oxydes de polyvinyle, le polystyrolène, les éthers-sels de l'a- cide polyacrylique ainsi que les mélanges des composés précités ou les produits mixtes dénommés copolymères.

   Conviennent aussi comme liants les produits répondant à la formule : 
 EMI2.1 
 ou à la formule : 
 EMI2.2 
 

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 EMI3.1 
 formules dans lesquelles'R .1 et R 3 représentent des radicaux aliphatiques 'ou isocycliques. Le cas échéant, on peut ajouter à ces liants des plastifiants et des agents de dispersion. 



   Parmi les agents de réserves pour les teintures ou impres- sions avec des pigments et des liants, on peut citer comme sels métalliques surtout les sels solubles du plomb, du zinc, du magnésium, du,calcium, du baryum, du sodium ou du potassium;   'comme   matières de charge¯on peut utiliser le sulfate de baryum, l'anhydride titanique,,le sulfate de plomb, le carbonate de cal- cium et le kaolin, en oombinaison avec des épaississants, en particulier la gomme d'origine végétale. Dans quelques cas l'ef- fet de réserve produit par la gomme végétale seule est déjà grand en sorte qu'il suffit d'ajouter des quantités minimes de sels métalliques et de matières de charge.

   Si l'on ajoute aux agents de réserve des matières colorantes qui contiennent des colorants solubles ou des colorants,ne se produisant que sur   ,la   fibre,   on   peut obtenir des réserves colorées. On peut, par exemple, utiliser des colorants qui s'obtiennent sur la fibre à partir de composants azoiques et de bases diazotées, des co- lorants de cuve, leurs   leuoo-esters   sulfuriques ou des colorants azoïques solubles dans,l'eau. Les pigments conviennent eux aussi à la préparation de'réserves colorées. 



   On ne peut sans prendre de mesures spéciales transposer les procédés-connus d'obtention de réserves sous les colorants solubles dans le domaine de la production de réserve sous des pigments,   étant.donné   que les conditions appliquées dans les deux cas sont entièrement différentes. Pour produire des réser- ;ves sous des couleurs d'oxydation on utilise, par exemple, de l'oxyde de zinc et du oarbonate de sodium ou de la craie en com- binaison avec des acétates, des silicates alcalins, des carbo- nates, de la solution de soude caustique, des thiooyanates, des sulfites, des bisulfites ou du sulfoxylate de formaldéhyde 

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 sodique.

   Pour l'obtention de réserves sous des colorants de cuve, on se sert d'agents d'oxydation tels que le 3-nitroben-   zène-1-sulfonate   de sodium, des sels de métaux lourds à action oxydante, tels que l'azotate de cuivre, ou d'autres sels métal- liques tels que le chlorure de zinc. Les sels métalliques en question ont en même temps le pouvoir de fixer   l'alcali   prove- nant de la cuve alcaline et ils précipitent sur les plages im- primées sous la forme d'hydrates insolubles et peu perméables. 



  On ajoute souvent aux réserves des corps insolubles tels que le kaolin, qui contribue à renforcer l'effet de réserve. Lors- qu'on teint à froid par des colorants de cuve, on utilise comme réserve par exemple pour l'article en batik véritable, un mé- lange de cire et de résine appliqué à chaud à l'état fondu ou à froid en solution dans de l'huile de résine.

   Comme réserves pour les leuco-esters de colorants de cuve, on utilise, en gé- néral, des alcalis, des acétates d'alcali, de l'hyposulfite ou du sulfoxylate de formaldéhyde sodique, tandis que les colorants qui se produisent sur la fibre à partir de constituants azoiques et de bases diazotées se prêtent à l'obtention de réserves par des agents entravant la copulation, tels que les acides, les substances dégageant de l'acide et les sels à forte dissocia- tion, tels que le sulfate d'aluminium, ou par des agents qui détruisent les solutions diazoïques, par exemple les substances réductrices, telles que les sulfites, les hydrosulfites et le chlorure stanneux. Il s'agit donc, pour la majeure partie, de corps à action chimique convenant chacun à des classes déter- minées de substances.

   Lors de l'utilisation de pigments et de liants pour la préparation de la teinture de fond on ne pouvait, par conséquent, pas s'attendre à l'activité des composés du genre indiqué comme produits de réserve. 



   EXEMPLE 1 : 
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant 

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 de la manière suivante : on dissout : 
100 parties d'acétate de plomb 
50 " de kaolin et 
125 " de gomme du Sénégal dans 
125 "   d'eau   et on fait bouillir la solution de manière à obtenir un épais- sissant que.l'on imprime suivant un dessin déterminé sur du tissu en toile de coton gaufré. On sèche le tissu et on le traite à la vapeur pendant 5 minutes à 100 .

   On le surimprime avec une pâte d'impression qui se compose de : 
30 grammes du pigment bleu N  1236 des Farbstoff- tabellen de Schultz, 7ème édition, 
150 grammes du produit de condensation préparé à partir d'anhydride phtalique, de glyoérine, d'acide linolique et d'acide d'huile de bois, 
50 grammes du produit de condensation solide préparé à partir d'urée et de formaldéhyde, 
200 grammesdexylène, 
50 grammes de butanol et 
520 grammes   d'alcool   polyvinylique à 1 %. 



   1000 grammes on sèche la matière, on la chauffe pendant 5 minutes à 115  et on la rince à fond. On obtient une impression pigmentaire bleue présentant des réserves blanohes. 



   On peut remplacer la pâte d'impression pour réserve par une pâte qui se compose de : 
80 parties'de chlorure de sodium ou de chlorure d,e potassium 
100 parties de kaolin,      
410 parties de gomme du Sénégal et 
410 parties d'eau. 

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     EXEMPLE   2 : 
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 
12 grammes du colorant de cuve rouge-jaune ? 1356 ( voir   Schultz,   ibid. ), 
188 grammes d'eau, 
680 grammes d'un épaississant préparé à partir de 
5 parties de gomme du Sénégal, 
5 parties d'eau et 
8 parties de kaolin, 
60 grammes de carbonate de potasse et 
60 grammes de formaldéhyde-sulfoxylate sodique 
1000 grammes 
On imprime la pâte suivant le dessin choisi sur du tissu de coton, on sèche la matière, on la vaporise pendant 5 minutes au Mather-Platt et on effectue une surimpression au foulard à l'aide d'un bain se composant de 
10 grammesdu pigment bleu préparé suivant l'exem- ple 2 du brevet anglais N  453.767 du 
13 février 1935, 
915 grammes d'eau, 
60 grammes d'une émulsion préparée à partir de :

   
300 parties d'acétate de polyvinyle 
100 parties du produit de condensation solide préparé à partir d'urée et de formaldéhyde, 
100 parties d'alcool banzylique, 
15 parties d'alcool polyvinylique et 
485 parties   d'eau 'et   
15 grammes d'acide lactique ( à   50 % )   
1000 grammes 
Après le séchage on chauffe la matière pendant 5 minutes 

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 à 120  on la rince et on la savonne. On obtient une impression      de réserve rouge sur fond bleu. 



    EXEMPLE 3 :    
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 
60 grammes du leuco-ester sulfurique préparé à par- tir du colorant qui s'obtient suivant l'exemple 1 du brevet allemand N  624.168 du 25 février 1933, 
60'grammes de thiodiglycol, 
140 grammes d'eau chaude 
650 grammes de l'épaississant à la gomme du Sénégal et au kaolin, cité dans l'exemple 2, 
50 grammes de tartrate de diêthyle, 
30 grammes de solution de chlorate de sodium à 33 % 
10 grammes de solution de vanadate   d'ammonium   à 1 % 
1000 grammes 
On imprime là pâte ainsi obtenue,suivant le dessin choisi sur de la sohappe artificielle à la viscose, on sèche la matiè- re, on la vaporise pendant 5 minutes au Mather-Platt et on la surimprime avec une pâte d'impression ayant la constitution sui- vante :

   
15 grammes du pigment rouge   l-amino-2-méthyl-4-nitro-   benzène   #1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-   
2-méthyle-benzène 
700 grammes   d'alcool   polyvinylique 
60 grammes de solution de formaldéhyde à 40 % 
10 grammes d'acide lactique à 50 % 
215 grammes d'eau 
1000 grammes 
Après le séchage à 80  on rince la matière et on la savonne. 



  On obtient une impression de réserve verte sur fond rouge. 

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   EXEMPLE   4 :   
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 
80 grammes du composé qu'on obtient par l'action du chlorure de l'acide 1-oarboxy-phényle-3- sulfonique et de pyridine sur le oolorant azoïque   1-amino-2-méthyle-4-chorobenzne#     1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-2-méthyle- 4-ohlorobenzêne,   
100 grammes de thiodiglycol, 
120 grammes d'eau, 
700 grammes d'un épaississant préparé à partir de 
5 parties de gomme du Sénégal, 
5 parties d'eau, 
4 parties de blanc de   Meudon   et 
4 parties de kaolin 
1000 grammes   A l'aide   de la pâte ainsi obtenue, on imprime du tissu de coton suivant le dessin choisi, on sèche le tissu, on le va- porise pendant 7 minutes au Mather-Platt,

   on le surimprime sur un foulard avec un bain qui se compose de 
10 grammes du pigment vert préparé suivant l'exemple 
19 du brevet français ? 815.088 du 16 dé- cembre 1936, 
840   grammes  d'eau 
150 grammes du composé qui répond à la formule ; 
 EMI8.1 
 ( et qui est préparé   à 'partir   de di-isooya- nate d'hexaméthlène et d'éthylène-imine ), on sèche la matière traitée et on la chauffe pendant 5 minutes 

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 à 140 .

   Ensuite on traite la matière pendant 15 minutes dans un bain qui contient, par litre d'eau, 30 cm3 de solution de soude caustique ( à 38    Bé   ),'80 grammes de chlorure de sodium et 25 grammes de chlorure de baryum, on la rince, on l'aoidi- fie à une température de 60  à 70  au moyen de 5 om 3 d'acide chlorhydrique concentré par litre d'eau, on la rince et on la savonne. On obtient une impression de réserve rouge foncé sur fond vert. 



   EXEMPLE 5 : 
On imprègne du tissu de coton blanchi et mercerisé avec la solution de foulardage suivante : 
 EMI9.1 
 10,grammes de 2 .3.hydroxynaphtoyl.-aminobenzène, 
15 cm3 de solution de soude oaustique ( à 38  Bê), 
10 cm3 d'huile pour rouge Turo,   900   cm3   d'eau   chaude, on porte le tout à 
1 litre et on sèche' le tissu traité.

   On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 
40 grammes du sel double de chlore et de zinc du   l-amino-3-ohlorobenzène   diazoté à 20 %, 
160 grammes d'eau,   800.grammes   d'un épaississant préparé à partir de      
8 parties   d'acétate     de'   zinc ou de blanc de   Meudon,   
5 parties de gomme du Sénégal et ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 5 parties en poids d'eau 
1000 grammes 
On imprime sur le tissu la pâte d'impression pour ré- serve ainsi obtenue, suivant le dessin choisi, on sèche le tis- su et on le surimprime avec une pâte ]d'impression ayant la oom- position suivante :

   

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   @   
30 grammes du pigment bleu de l'exemple 2, 
560 grammes d'une solution aqueuse à 4 % d'hydroxy- éthyle-méthyle-cellulose, 
400 grammes d'une émulsion aqueuse à 50 % de poly- acrylate de méthyle, 
10 grammesde phosphate de tri-isobutyle 
1000 grammes 
On sèche la matière, on la chauffe pendant 5 minutes à 130 , on la rince et on la savonne. On obtient une impression de réserve orange sur fond bleu. 



   EXEMPLE 6 : 
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 
80 grammes du mélange préparé à partir de   1-aoétyl-   
 EMI10.1 
 acêtamino-2.5-dimêthoxy-4-chlorobenzène et de la nitrosamine du   1-amino-2-méthyle-   
4-ohlorobenzène, 
30 grammes de solution de soude caustique à 38  Bé, 
30 grammes d'alcool, 
260 grammes d'eau, 
600 grammes de l'épaississant de l'exemple 2 
1000 grammes 
On imprime le dessin choisi du crêpe en schappe   artîfi-   cielle à la viscose au moyen de la pâte ainsi obtenue, on sèche le tissu en le suspendant et on le vaporise pendant 2 à 3 mi- nutes au Mather-Platt.

   Par surimpression suivant les prescrip- tions de l'exemple 1, séchage, chauffage pendant 5 minutes à 135 , rinçage et savonnage, on obtient une impression de réserve jaune sur fond bleu. 



   EXEMPLE 7 : 
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 

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 75 grammes du mélange obtenu à partir de nitrosamine ( préparée à partir de   1-amino-5-trifluoro-   méthyle-benzène-2-éthylsufone ), de ben-   zènedisulfonate   de sodium et de   1-(21.31-   
 EMI11.1 
 hydnoxy-naphtoylsmino)-2-méthyle-benzène, 
50 grammes de diéthylamino-éthanol, 
50 grammes d'éther mono-éthylique du glycol, 
155 grammes d'eau, 
600 grammes d'un épaississant préparé à partir de 
8 parties d'anhydride titanique, 
5 parties de gomme du Sénégal et 
5 parties d'eau, 
70 grammes de diéthylamino-éthanol 
1000 grammes 
On imprime la pâte ainsi obtenue suivant le dessin choisi sur du tissu de coton meroerisé, on sèche le tissu,

   on le vapo- rise pendant 5 minutes au Mather-Platt et on le surimprime avec la pâte d'impression pigmentaire ayant la composition suivante : 
100 grammes de la pâte à   20 %   du pigment brun obtenu à partir de   1-amino-2.5-dichlorobenzène   diazoté et de 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoyl- amino) -2.5-diméthoxybenzène, 
400 grammes d'épaississant dtamidonet d'adragante 
400 grammes de solution aqueuse à 50 % du copolymère obtenu à partir de 
50 parties d'éther vinyl-isobutylique, 
30 parties d'acrylate d'éthyle, 
18 parties de styrolène, 
2 parties d'acide acrylique, 
90 grammes d'eau, 
10 grammes de phosphate de tri-isobutyle 
1000 grammes 

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On fait sécher le tissu imprimé, on le chauffe pendant 5 minutes à 130 - 140 , on le rince et on le savonne.

   On obtient une impression de réserve orange sur fond bleu. 



   EXEMPLE 8 : 
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 
30 grammes du pigment jaune N  84 (voir Schultz, ibid.) 
470 grammes de gomme du Sénégal et d'épaississant dans la proportion de 1 : 1, 
30 grammes de kaolin, 
450 grammes de l'émulsion du liant de l'exemple 2, 
20 grammes d'acide lactique à 50 
1000 grammes 
On imprime la pâte ainsi préparée suivant le dessin choi- si sur de la mousseline mi-laine, on sèche la matière, on la vaporise pendant 5 minutes au Mather-Platt et on la surimprime sur foulard comme dans l'exemple 2. On obtient une impression de réserve jaune sur fond bleu. 



     EXEMPLE   9 : 
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 
100 grammes de la pâte à 10 % du colorant de cuve bleu 
N  1234 ( voir Schultz, ibid.) 
50 grammes de thiodiglycol, 
670 grammes de gomme du Sénégal et d'épaississant dans la proportion de 1 : 1, 
80 grammes de oarbonate de potasse, 
50 grammes de sulfoxylate formaldéhyde sodique, 
50 grammes de kaolin 
1000 grammes 
On imprime la pâte ainsi préparée, suivant le dessin choi- si, sur du tissu de coton, on sèche le tissu, on le vaporise 

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 pendant 5 minutes au Mather-Platt et on le surimprime avec une pâte d'impression pigmentaire ayant la oomposition suivante :

   
100 grammes de la pâte à   20 %   du pigment rouge N  86 ( voir Schultz, cité ci-dessus ), 
350 grammes de solution dtadragante à 6 %, 
400 grammes d'une émulsion aqueuse qui contient 50 par- ties d'une solution à 50 % dans l'alcool benzylique d'un produit de condensation solide préparé à partir d'urée et de for-   maldéhyde   et 1,5 partie d'alcool polyviny- i lique,      
90 grammes dteau, 
60 grammes d'une solution d'acide oxalique à   20 %   
1000 grammes 
Après séchage, on chauffe le tissu pendant 5 minutes à 110 , on le rince et on le savonne. On obtient une impression de réserve bleue sur fond rouge. 



     EXEMPLE   10 : 
On prépare une pâte d'impression pour réserve en opérant de la manière suivante : on mélange 
100 grammes d'une pâte à 10 % du oolorant de cuve bleu N  1235 ( voir Schultz, ibid.), 
50 grammes de thiodiglyool, 
670 grammes de gomme du Sénégal et d'épaississant      dans la proportion de 1 : 1, 
80 grammes de carbonate de potasse, 
50 grammes de sulfoxylate de formaldéhyde sodique, 
50 grammes d'oxyde de zinc 
1000 grammes 
On imprime la pâte ainsi préparée, suivant le dessin choisi, sur du tissu de coton, on sèche le tissu, on le vaporise pendant 5 minutes au Mather-Platt et on le surimprime avec une 

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      pâte d'impression pigmentaire ayant la composition suivante :

   
100 grammes de la pâte à 20% du colorant obtenu à par- 
 EMI14.1 
 tir de 4.41-diamino-3.3'-dichlolo-diphényle- tétrazoté et de 2 molécules de   1-phényl-3-   méthyl-5-pyrazolone, 
300 grammes de solution d'adragante à 6 
450 grammes d'une émulsion aqueuse qui contient, pour 
100 parties, 50 parties d'une solution buta- nolique à 50% d'un produit de condensation solide préparé à partir de phénol et de formaldéhyde et 1,5 % dtaloool polyvini-   lique,   
90 grammes d'eau, 
60 grammes de solution d'acide oxalique à 20 % 
1000 grammes 
Après séchage à 100 , on rince la matière et on la savon- ne. On obtient une impression de réserve bleue sur fond orange.

Claims (1)

1. RESUME.

   1.) Un procédé permettant de produire des réserves sous des impressions ou des teintures produites sur des matières fi- breuses à l'aide de pigments et avec l'utilisation de liants, procédé qui consiste à utiliser des pâtes d'impression pour ré- serve qui, outre des épaississants organiques et éventuellement des colorants, contiennent des sels métalliques ou des matières de charge ou les deux.

   2.) A titre de produits industriels nouveaux : a) les pâtes d'impression pour réserve constituées comme il est spécifié sous 1). b) les impressions ou teintures réservées qui ont été pro- duites au moyen des pâtes spécifiées sous 1), et l'application de ces divers produits dans l'industrie.

   @