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On a trouvé que l'on obtient de précieux colorants disazoïque métallifères, insolubles dans l'eau, lorsqu'on diazote des composés aminoazoïques dépourvus de groupes acides solfoniques de formule générale:
R - N = N - r1- NH2 où R désigne un reste aliphatique, aromatique ou hétéro- cyclique, qui porte en position adjacente au pont azoïque
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un groupe formateur de complexes métalliques ou un groupe susceptible d'être transformé en tel groupe, et R1 repré- sente un reste aromatique ou hétérocyclique, dans lequel le groupe amino occupe la position ortho par rapport au pont azoïque, lorsqu'on combine ces composés - éventuellement à l'état sta- bilisé - soit tels quels soit sur la fibre, avec des consti- tuants de couplage de couleurs à la glace,
et qu'on traite les colorants disazoïque ainsi obtenus par des agents cédant un métal, de préférence des agents cédant du cuivre.
On peut aussi obtenir les nouveaux colorants de façon avan- tageuse en copulant des composés aminoazoïque diazotés de la composition ci-dessus indiquée, qui contiennent un groupe libre formateur de complexes métalliques dans le reste R en position ortho par rapport au pont azoïque, soit tels quels soit sur la fibre, en présence d'agents cédant un métal, de préférence des agents cédant du cuivre, avec des constituants de couplage de couleurs à la glace, et en soumettant à un traitement à la chaleur les colorants ou les teintures qui en résultent.
Les composés o-aminoazoiques de la formule générale ci-dessus indiquée, employés comme constituants diazoïques, peuvent être préparés, par exemple, en diazotant des amines aromatiques ou hétérocycliques qui contiennent en position ortho par rapport au groupe amino un groupe formateur de complexes métalliques ou un groupe susceptible d'être transformé en tel groupe, par
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exemple un groupe hydroxyle, alcoxy, carboxyle, ester carboxy- lique, un groupe hydroxy estérifié, ou un groupe imino contenu dans un hétérocycle, ou des dérivés acylés de ces corps, et en les combinant en position ortho par rapport au groupe amino avec des amines aromatiques ou hétérocycliques, dont le groupe amino peut être protégé, et en transformant en groupe amino libre le groupe amino éventuellement protégé.
Pour la préparation des composés o-aminoazolques peuvent être employés comme constituants diazolques,par exemple,les,'amines diazotées suivantes: 5-nitro-2-aminophénol, ester 2-aminophé- nylique de l'acide p-toluéne-sulfonique, ester 5-nitro-2-amino- phénylique de l'acide méthane-sulfonique, 2-aminophényl-benzyl- éther, acide anthranilique, ester méthylique de l'acide 5-ni-
EMI3.1
tro-2-aminobenzoique,l'acide 4-chloroanthranilique,2-(2-amino- phényl-benzimidazol,l'acide 5-aminotriazol-3-carboxylique.
Comme constituants azoïque qui se couplent en position ortho par rapport à un groupe amino,éventuellement protégé, on peut envisager, par exemple les composés suivants: 4-amino-2-méthoxy-
EMI3.2
1-méthylbenzéne,5-san.o-2-acétamino-1-méthoxybenzéne, 6-amino- benzotriazol.
Les composés o-aminoazorques peuvent aussi être préparés de la façon suivantes On diazote des amines aromatiques ou hétérocycliques qui portent en position adjacente au groupe amino un substituant
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susceptible d'être ultérieurement transformé en groupe amino, on les combine en position ortho par rapport à un reste forma- teur de complexes métalliques ou susceptible d'être transformé en tel groupe,avec des composés de couplage dé la série alipha- tique,aromatique ou hétérocyclique, et on transforme ensuite en groupe amino le subàtituant susceptible d'être transformé en tel groupe.
Pour ce procédé on peut utiliser comme constitu- tuants diazoïques, par exemple, les o-nitroaniline, 5-chloro-
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2-nitroaniline ou 3-nitro-4-toluldine diazotées, tandis qu'on peut envisager comme constituants de couplage l'acide 3- hydroxybenzoique et ses dérivés, des esters de l'acide acé-
EMI4.2
tique,des 1-phényl-3-méthylpyrazolones, etc.
Les composés o-aminoazolques de la constitution ci-dessus in- diquée, obtenus par l'un de ces procédés, peuvent être diazotés de façon usuelle, par exemple en traitant par du nitrite la solution ou la dispersion acide, ou en faisant couler dans un excès d'acide la solution neutre ou alcaline mélangée avec la quantité calculée de nitrite. Les composés diazoques ainsi ob- tenus peuvent être utilisés tels quels ou à l'état stabilisé, par exemple sous la forme de sels de diazonium stabilisés ou de composés diazoaminés.
On teint de façon connue des fibres d'origine végétale ou syn- thétique, par exemple, en faisant immerger la fibre imprégnée avec des constituants de couplage de couleurs à la glace dans
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la solution de sel de diazonium tamponée comme il convient,et en la remuant dans la solution, ou bien en traitant la aolution de sel de diazonium pour en faire des pâtes d'impression que l'on imprime sur des fibres imprégnées avec des constituants de couplage-de couleurs à la glace.
De plus, on peut aussi ob- tenir des impressions en couleurs en procédant de la façon suivante:
On traite les composas c-aminoazoïques diazotés, stabilisés sous forme de composés diazoaminés, conjointement avec des con- stituants de couplage de couleurs à la glace pour en former des pâtes d'impression, on applique ces pâtes sur un matériel fibreux et on copule les constituants de façon adéquate, par exemple par vaporisage neutre ou acide ou au moyen d'un traite- ment dans un bain d'acide chaud.
En vue de la production d'un pigment, on peut par exemple réunir les solutions de sels de diazonium des composés o-amino- azoïquens avec des solutions ou suspensions de constituants de couplage de couleurs à la glace, et les porter à la valeur pH requise pour le couplage. Une fois le couplage achevé, on sépare le pigment à la trompe.
Les colorants ainsi obtenus, soit tels quels soit sur la fibre, sont transformés en complexes métalliques au moyen d'un traite- ment par des agents fournisseurs de métal, de préférence dans un bain à réaction acide, neutre ou alcaline, qui, en plus
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d'autres additifs convenables,contiennent des sels de cuivre ou du cuivre lié de façon complexe.
Après le traitement usuel par savonnage à l'ébullition, on ob- tient sur des fibres d'origine végétale, telles que coton, des teintures qui présentent en majeure partie une très bonne ou excellente résistance à l'humidité et une bonne solidité à la lumière. On obtient en prédominance des teintures de couleur olive, brune ou grise.
Le couplage des composés d'azoazoèques avec les constituants de couplage de couleurs à la glace peut aussi s'effectuer en présence d'agents fournisseurs de métal. Dans ce cas il se forme probablement des composés colorant-métal instables dont la couleur se différencie nettement de celle des colorants disazoïques dépourvus de métal. Lorsque ces composés colorant- métal sont soumis à un traitement à la chaleur, par exemple par chauffage,vaporisage, ou à l'action de bains chauds, il se forme des composés colorant-complexe métallique, formation au cours de laquelle il se produit un virage de la nuance de couleur.
Le couplage en présence d'agents fournisseurs de métal se fait en général à température normale et peut être conduit par exemple de la façon suivante: On traite une solution alcaline de piétage des constituants de couplage de couleurs à la glace par des sels métalliques, de
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préférence des sels de cuivre, et des composés organiques qui empêchent la précipitation d'hydroxydes métallique par exemple des bêta-oxyalcane-amins, des acides alpha-aminés, des acides hydroxycarboxyliques, des composés polyhydroxylés; on peut citer, par exemple, l'acide N-méthyl-N-(2-hydroxyéthyl)-amino- acétique, la N-monométhyl-éthanolamine, l'acide éthylènediamine- tétraacétique, le glycocole et l'acide citrique.
Une autre possibilité d'obtention des colorants métallifères consiste à ajouter des sels métalliques, de préférence des sels de cuivre, aux solutions des composés aminoazoiques diazotés, et à les réunir ensuite de façon usuelle, soit tels quels soit sur la fibre, avec des constituants de couplage de couleurs à la glace.
Dans ce procédé on obtient tout d'abord des composés colorant- métal instables, lesquels, dans le cas où les teintures sont exécutées sur la fibre, peuvent être convertis en complexes métalliques stables, avec virage de la nuance de couleur, par traitement ultérieur dans un bain de savon chaud .tel qu'il s' emploie ordinairement dans la technique des couleurs à la glace.
On peut préparer de façon analogue des pigments colorants en substance, en vue de quoi les composés colorant-complexe métallique instables peuvent être convertis en complexes métal- liques stables au moyen d'un traitement à la chaleur de courte durée, par exemple dans de l'eau chaude. ,
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La différence entre le couplage en présence d'agents fournis- seurs de métal et le traitement subséquent par des sals métal- liques réside dans le fait que la conversion des composés colorant-métal instables en complexes métalliques stables se fait en un temps de réaction plus court que la formation des colorants complexes stables à partir des colorants disazoïques préformés, dépourvus de métal.
On parvient ainsi à réaliser dans beaucoup de cas une simplification du procédé de teinture par rapport aux procédés de métallisation ultérieure.
Le couplage en présence d'agents fournisseurs de métal prend une importance particulière dans l'impression polychrome de couleurs à la glace sur des matières textiles (impression de basent. On a réussit ainsi à imprimer les nouveaux colorants métallifères complexes conjointement avec d'autres couleurs à la glace, sans avoir à exposer les couleurs à la glace à l'ac- tion de composés métalliques pendant une durée plus longue que celle qu'exigent les méthodes de traitement ultérieur qui entraînent souvent un changement de la nuance de couleur.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties en poids et les parties en volume sont dans le même rapport que les grammes et les centi- mètres cubes. Sauf indication contraire,les parties s'entendent en poids.
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¯Exemple 1: On fait une bonne pâte avec 2,3 parties du composé o-amino- azoique, obtenu par couplage d'acide 5-amino-triazol-3-carboxy- lique diazoté avec du 4-amino-2-méthoxy-1-méthylbenzène et décarboxylation subséquente, et 10 parties en volume d'un agent dispersif à 10 % et 3 parties en volume d'acide chlor- hydrique concentré. Après addition de glaceon diazote avec 7,5 parties en volume d'une solution à 10% de nitrite de sodium. On porte la solution du sel de diazonium à 1000 parties en volume par addition d'eau et on neutralise la solution avec de l'acétate de sodium à une valeur pH de 6 environ.
Dans ce bain on introduit 50 parties d'écheveaux de coton imprégnés
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de 2,3-hydroxynaphtqi-aminobenzène, on les remue pendant quelque temps et on les rince ensuite.
Le traitement ultérieur de la teinture corinthe ainsi obtenue s'effectue dans l'un des trois bains de la composition suivante: a) 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé,
1 partie d'acide acétique glacial dans 1000 parties en volume d'eau b) 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé,
2 parties de chlorure d'ammonium,
15 parties. en volume d'eau ammoniacale à 25 % dans 1000 par- ties en volume d'eau
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c) 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé,
2 parties d'acide tartrique, 1,5 parties d'hydroxyde de sodium dans 1000 parties en volume d'eau.
Par une demi-heure de chauffage à environ 90 dans l'un de ces bains,et en faisant suivre un savonnage d'une demi-heure à la température d'ébullition, la teinte de 1 écheveau vire à un olive-brun.
En faisant usage d'autres constituants de couplage de couleurs
EMI10.1
à la glace, comme par exemple le 1-(2',3' hydroxynapht.- amino)-2-méthoxy-5-chlorobenéne ou le Z-2 ,3' hydroy aphtg- amino)-2-méthyl-4-chlorobenzène, on obtient également des teintures douées en majeure partie d'une bonne ou très bonne résistance à l'humidité et d'une bonne solidité à la lumière.
En traitant par des solutions de sels métalliques, autres que des sels de cuivre, les teintures préparées sur coton avec le
EMI10.2
1 -(2',3'-hydroxynaphtoylamino)-2-méthoxy-5-ohiorobenzéne, on obtient, après savonnage, également des teintes de valeur que l'on a consignées dans le tableau ci-après:
EMI10.3
<tb> couleur <SEP> de <SEP> l'écheveau <SEP> de
<tb>
<tb> Composition <SEP> du <SEP> bain <SEP> de <SEP> traite- <SEP> coton <SEP> ost-traité <SEP> et
<tb>
<tb> ment <SEP> ultérieur <SEP> savonné
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3% <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> brun <SEP> tirant <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> % <SEP> d'acide <SEP> acétique <SEP> à <SEP> 30 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> % <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> nickel <SEP> brun-rouge
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> % <SEP> d'acide <SEP> acétique <SEP> à <SEP> 30%
<tb>
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EMI11.1
<tb> Composition <SEP> du <SEP> bain <SEP> de <SEP> traite- <SEP> couleur <SEP> de <SEP> l'écheveau <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ment <SEP> ultérieur <SEP> coton <SEP> post-traité <SEP> et
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> savonné
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3% <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> fer <SEP> brun-noir
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3% <SEP> d'acide <SEP> acétique <SEP> à <SEP> 30%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> % <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> zinc <SEP> brun-noir
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> % <SEP> d'aoide <SEP> acétique <SEP> à <SEP> 30 <SEP> %
<tb>
Exemple 2a On copule de l'acide anthranilique diazoté avec du 4-amino-2-
EMI11.2
méthoxytoluéne à une valeur pH de 4. On dissout 3,i parties du sel sodique de ce composé dans 200 parties en volume d'eau et, après addition de 0,75 parties de nitrite de sodium, on introduit cette solution à 2500, en agitant, dans une solu- tion de 4 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et 1 partie en volume d'un agent dispersif dans 500 parties en volume d'eau.
Au bout de quelques minutes il se forme une solu- tion limpide de sel de diazonium que l'on porte à 1000 parties en volume par addition d'eau et que l'on neutralise au pH- 6 avec de l'acétate de sodium. 50 parties de fil de coton impré-
EMI11.3
gné de 2'-méthylanilide d'acide 2-hydroxy-anthracène-3-carboxy- lique sont teintes en noir-verdâtre lorsqu'on les fait immerger dans cette solution. En poursuivant le traitement de la façon décrite à l'exemple 1, on obtient une teinture pure, vert- jaunâtre .
En faisant usage de 1-(2',3'-hydroxynaphtoylamino)-2-méthyl-
EMI11.4
benzène, 1-(2',3'-hydroyynaphtoylamino)-2 méthyl-4-ohlorobenzéne
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EMI12.1
ou 1^(2','-hydroxyae.phtoy7.am.no)- .thaxy-5-oh:Lorobenzne, on obtient des teintes vertes neutres; aveo le 2,3-hydroxynapht(J awinobenz4ne ou le 1-(2',5'-hydroxynaph%oylamino)-2-méthyl-5- méthoxybenzène, on obtient des teintes vert tirant sur le bleu, et avec le i-(2','-hydroyraphtoy3amino- thoy-4-ahloro-- benzène, des teintures grises. Ces teintures présentent la plupart du temps une très bonne résistance à l'ébullition et au lavage, une bonne solidité à la lumière et en partie une bonne résistance au chlore; elles sont en majeure partie bien rongeables.
Exemple 3: On diazote comme décrit à l'exemple 1, mais sous addition d' acétone,3,6 parties du colorant azoïque obtenu par couplage
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d'ester méthylique de l'acide 5-nitro-2-aminobenzo!que diazoté avec du 5-a.no-2-aot.s.mino-i.nthobeazéze. Par action d'une solution de sel de diazonium, ajustée en rapport, sur du coton imprégné préalablement avec une solution alcaline de
EMI12.3
2,3'-hydroxynaphtoyl-aminobenzene, on obtient une teinture brun foncé qui ,par cuivrage en bain alcalin suivant l'exemple 1 et savonnage subséquent, vire au vert-jaunâtre.
Exemple 4:
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3tO parties du composé o-aminoazo3g,ue obtenu par couplage d' ester méthylique de l'acide anthranilique diazoté avec du
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6-aminoindazol, sont diazotées et ajustées comme décrit à 1' exemple 1. Avec cette solution idazoïque on obtient sur coton
EMI13.1
imprégné de 293-hydrozynaphtoyl-amïnobenzdne une teinture couleur de rouille qui, après cuivrage et savonnage à 1' ébullition, vire au brun foncé.
Exemple 5: On diazote suivant les instructions données à l'exemple 1, 4,2 parties du composé o-aminoazotque amené à l'état de fine division, obtenu par couplage d'ester 5-nitro-2-aminophényliqu d'acide méthane-sulfonique diazoté avec du 4-amino-2-méthoxy- 1-méthylbenzène, on porte à 1000 parties en volume par addi- tion d'eau et on-neutralise au pH de 6. Du coton écru imprégné
EMI13.2
de 2t3-hydroxynaphtoyl-aminobeuzène est teint en brun-verdâtre par cette solution diazoïque. Par traitement dans un bain de cuivre de réaction alcaline, on obtient une teinte brune neutre.
Exemple 6: On diazote suivant les instructions données à l'exemple 1, 3,1 parties du sel sodique du composé o-aminoazolque que l'on obtient en copulant du 1-amino-2-nitro-4-méthylbenzène diazoté avec de l'acide 3-hydroxybenzolque, en méthylant le groupe hydroxy et en réduisant ensuite le groupe nitro en groupe amino. Dans la solution portée à 1000 parties en volume et
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neutralisée au pH de 6, on fait immerger des écheveaux de coton
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1-,împrégn&13 de 1-( 2 i , 3 -hydronaph'aylam.na -2-mé thlben-- @ zène- La fibre prend une teinte rouge bordeaux qui, par cuivrage et savonnage à l'ébullition, vire à un vert-gris.
On obtient d'autres teintes intéressantes sur coton en utilisant les composés c-aminoazoïques diazotés, consignés dans le
EMI14.2
tableau ci-après, et du 2, hdroynaphtori-am.inabenéne .
EMI14.3
<tb> Composés <SEP> c-aminoazomque <SEP> obtenus <SEP> par <SEP> couplage <SEP> avec <SEP> le <SEP> 2,3-
<tb>
EMI14.4
couplage des composés suivants:
hydroxynaphtoyi-amino-
EMI14.5
<tb> benzène <SEP> sur <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> constituant <SEP> diazo- <SEP> constituant <SEP> non <SEP> traité <SEP> cuivré <SEP> et
<tb>
<tb>
<tb> ïque <SEP> azoïque <SEP> savonné
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> '2-(2-aminophényl)
- <SEP> 4-aino-2-méthoxy- <SEP> corinthe <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb> benzimidazol <SEP> 1-méthylbenzéne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7-aminobenzorazol <SEP> 4-amino-2-méthoxy- <SEP> bordeaux <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb> 1-méthylbenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ester <SEP> méthylique <SEP> de <SEP> 4-amino-2-méthoxy- <SEP> bordeaux <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb>
<tb> l'acide <SEP> anthranilique <SEP> 1-méthylbenzene <SEP> foncé
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ester <SEP> méthylique <SEP> de <SEP> 5-amino-2-acétyl- <SEP> corinthe <SEP> vert <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb> l'acide <SEP> anthranilique <SEP> amino-1-méthoxy- <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthylamide <SEP> de <SEP> 1' <SEP> 4-amino-2-méthoxy- <SEP> bordeaux <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> anthranilique <SEP> 1-méthylbenzème
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthylamide <SEP>
de <SEP> 1, <SEP> 6-amino-indazol <SEP> rouge-brun <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> anthranilique
<tb>
EMI14.6
acide 5-chloroanthra-4-amino-2-méthoxy- oorinthe vert-bleu
EMI14.7
<tb> nilique <SEP> 1-méthylbenzène
<tb>
<tb> acide <SEP> 5-chloroan- <SEP> 5-amino-2-aoétyl- <SEP> corinthe <SEP> vert <SEP> tirant
<tb> thranilique <SEP> amino-1-méthoxy- <SEP> sur <SEP> le
<tb> benzène <SEP> jaune
<tb>
<tb> acide <SEP> 5-chloroan- <SEP> 6-aminoindiazol <SEP> rouge-brun <SEP> brun
<tb> thranilique
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb> Composés <SEP> o-amincazoïque, <SEP> obtenus <SEP> par <SEP> oouplage <SEP> avec <SEP> le <SEP> 2,
3-
<tb>
<tb>
<tb> couplage <SEP> des <SEP> composés <SEP> suivants <SEP> hydroxynaphtoyl-amino-
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> sur <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> constituant <SEP> diazo- <SEP> constituant <SEP> non <SEP> traité <SEP> cuivré <SEP> et
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> que <SEP> azdque <SEP> savonné
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 4-nitroanthra- <SEP> 4-amino-2-méth- <SEP> bordeaux <SEP> gris <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb> nilique <SEP> oxy4-méthyl- <SEP> sur <SEP> le <SEP> vert
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 4-nitroanthra- <SEP> 5-amino-2-aoétyl- <SEP> corinthe <SEP> vert <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb> nilique <SEP> amino-1-méthoxh- <SEP> sur <SEP> le
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 4-acétamino- <SEP> 4-amino-2-méth- <SEP> corinthe <SEP> vert <SEP>
tirant
<tb>
<tb>
<tb> anthranilique <SEP> oxy-1-méthyl- <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 4-acétamino- <SEP> 5-amino-2-acétyl- <SEP> corinthe <SEP> vert <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb> anthranilique <SEP> amino-1-méthoxy- <SEP> sur <SEP> le
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 4-chloroanthra- <SEP> 4-amino-2-méth- <SEP> corinthe <SEP> vert <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb> nilique <SEP> oxy-1-méthyl- <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 4-chloroanthra- <SEP> 5-amino-2-acétyl- <SEP> corinthe <SEP> vert <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb> nilique <SEP> amino-1-méthoxy- <SEP> sur <SEP> le
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> jaune
<tb>
Exemple 7:
On fait dissoudre 5,6 parties de 1-(2',3'-hydroxynaphtoylamino)- 2-méthylbenzene dans un mélange de 6 parties en volume d'alcool, 3 parties en volume d'eau et 4 parties en volume de lessive de soude à 33 %. On introduit en agitant cette solution dans 200 parties en volume d'eau qui contient 2 parties en volume de lessive de soude à 33 % et 2 parties du produit de condensa- de chlorure tion obtenu à partir/diacide oléique et du sel sodique de 1'
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acide méthylaminoéthane-sulfonique. Après refroidissement à 5 C,m on acidifie la solution avec de l'acide chlorhydrique, on la mélange avec 1000 parties en volume d'une solution diazoèque de 6,
2 parties du composé o-aminzazoïque que l'on a obtenu par couplage d'acide anthranilique diazoté avec le 4-amino-2-méth- oxy-1-méthylbenzène. On ajuste tout en agitant la solution au pH de 7 avec du carbonate de sodium et de l'acétate de sodium.
Après l'achèvement du couplage, on essore à la trompe le pigment colorant de couleur corinthe, on le lave à l'eau, on le suspend dans une solution de 500 parties en volume d'eau, 6 par- ties de sulfate de cuivre cristallisé, 6 parties de chlorure d' ammonium et 40 parties en volume d'eau ammoniacale à 25 %, et on le chauffe pendant quelque temps à 80 - 90 c opération au cours de laquelle la couleur vire au vert-olive. On essore par succion le pigment coloranteon le lave a l'eau et on le fait sécher. Il constitue une poudre vert-olive. qui se distingue par une bonne résistance aux solvants.
Exemple 8 :
EMI16.1
On fait dissoudre 3 parties de 9 - ' q 3' xdro,.e.phoy3axui.no ) - 2-méthyl-4-ahlorobenzéne dans un mélange de 4,5 parties en volume d'alcool, 6 parties en volume d'eau et 1,8 parties en volume de lessive de soude à 38 Bé et on introduit la solution dans 1000 parties en volume d'eau de 25 0, dans laquelle on avait dissout préalablement 10 parties en volume du sel sodique d' huile pour rouge turc et 12 parties en volume de lessive de
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soude à 38 Bé Cette solution de piétage est additionnée de 10 parties en volume d'une solution à 10 % de sel de cuivre d'acide aminoacétique.
Dans cette solution on traite 50 par- ties de fil de coton pendant une demi-heure'à 25 C on exprime bien et on développe ensuite avec une solution diazoïque pré- parée par diazotation de 2,3 parties d'un composé o-amino- azoique obtenu par couplage d'acide 5-aminotriazol-3-carboxy- lique diazoté avec du 4-amino-2-méthoxy-1-méthylbenzène et décarboxylation subséquente. Après une demi-heure de traitement et après rinçage, le fil est coloré en brun foncé. Après une demi-heure de savonnage à l'ébullition, la teinte vire à 1 olive.
Exemple 9' On fait dissoudre 2 parties de 2-méthylanilide d'acide 2- hydroxyanthracène-3-carboxylique dans 3 parties en volume d' alcool, 4 parties en vqlume d'eau, 0,5 partie en volume de lessive de soude à 38 B et on introduit cette solution dans 1000 parties en volume d'une solution aqueuse de 10 parties en volume du sel sodique d'huile pour rouge turc et de 10 parties en volume de lessive de soude à 38 Bé. A cette solution de piétage on ajoute 15 parties en volume d'une solution à 10 % du sel de cuivre de l'acide N-méthyl-N-(2-hydroxyéthyl)-amino- aoétique et on traite dans cette solution 50 parties de fil de coton pendant une demi-huere à 25 C.
On exprime et on développe ensuite avec une solution diazoïque de 3,1 partiel
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du sel sodique du colorant azoïque acide anthranilique # 4-amino-2-méthoxy-1-méthylbenzène. Après une demi-heure de réaction, le fil est coloré en vert-noir. Après une demi-heure de savonnage à l'ébullition, la nuance de couleur vire à un vert-jaunâtre pur.
Exemple 10: On fait dissoudre dans 100 parties en volume d'eau 3,1 parties du sel sodique du colorant azoïque acide anthranilique #
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4-amino-2-méthoxy-1-méthylbenzéne, et on ajoute 0,75 partie de nitrite de sodium. Ceci fait, on introduit la solution dans . une solution de 4,5 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et 1 partie en volume d'un agent dispersif dans 400 parties en volume d'eau de 25 C Après avoir agité la solu- tion à plusieurs reprises pendant une demi-heure, on neutralise avec de l'acétate de sodium, et on=obtient une solution limpide de sel de diazonium que l'on porte à 1000 parties en volume par addition d'eau.
Après avoir ajouté 15 parties en volume d'une solution à 10 % de sulfate de cuivre, on traite dans cette solution,pendant une demi-heure,50 parties de fil
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de coton imprégné de 1-(2',3' hydroxynaphtoylamino)-2- méthoxy-5-ohlorobenzdne. On obtient une teinture de couleur olive. Après rinçage et une demi-heure de savonnage à l'ébulli- tion,la nuance vire à un vert neutre,
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Exemple 11: On fait une bonne pâte avec 2,3 parties du composé o-amino- azoïque obtenu par couplage d'acide 5-aminotriazol-3-carboxy-
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lique diazoté avec du 4-amino-2-méthoxy-1-mêthylbenzêne et décarboxylation subséquente, et 10 parties en volume d'un agent dispersif à 10 % et 3 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré.
Après addition de glace, on diazote avec 7,5 parties en volume d'une solution à 10 % de nitrite de sodium et on porte à 1000 parties en volume avec de l'eau. A la solution de sel de diazonium neutralisée au pH de 6 avec de l'acétate de sodium on ajoute 15 parties en volume d'une solution à 10% de sulfate de cobalt et 3,5 parties en volume d'acide acétique à 10 %. Dans cette solution on traite pendant une demi- heure 50 parties de fil de coton imprégné de 1-(2',3'-
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hydroxynaphtoylanino)-2-méthyl-4-chlorobenzèneo On obtient un fil coloré en brun-rouge. Après rinçage à l'eau, on savonne à l'ébullition pendant une demi-heure, savonnage au cours duquel la teinte vire au brun foncé.
Exemple 12 ; Un tissu de coton imprégné sur le foulard avec une solution
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alcaline de 15 parties de 2,3-hydroxynaphtoyl-aminobenzéne, essoré et séché, est imprimé avec une pâte d'impression préparée de la façon suivante
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On fait une bonne pâte avec 11,5 parties du composé o-amino- azorque, obtenu par couplage d'acide 5-amino-triazol-3-carboxy- lique diazoté avec.du 4-amino-2-méthoxy-1-méthylbenzéne et décarboxylation subséquente, et 50 parties en volume d'un agent dispersif à 10 % et 15 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré.
Après addition de glace, on diazote avec 37,5 par- ties en volume d'une solution à 10 % de nitrite de sodium, on étend avec 200 parties en volume d'eau, on neutralise au pH de 6 avec de l'acétate de sodium et on ajoute 15 parties en volume d'acide acétique à 10 %. On introduit en agitant la solution de sel de diazonium dans 500 parties d'un épais- sissant à l'amidon-adragante, auquel on avait mélangé au préalable 80 parties en volume d'une solution à 15 % de sul- fate de cuivre. Avec l'épaississant et de l'eau on porte à 1000 parties de couleur d'impression de viscosité désirée.
Après impression, on fait sécher le tissu et on le traite par une solution chaude de carbonate de soude, en vue d'éliminer les constituants de couplage de couleurs à la glace non développés; ensuite on rince et on savonne de façon usuelle à l'ébullition. On obtient une impression olive douée de bonnes propriétés de solidité.
Conformément à ce procédé, on peut imprimer sur le tissu im- prégné, conjointement avec la couleur d'impression précitée, aussi des couleurs d'impression contenant des solutions de sel de diazonium d'autres composés aminés aromatiques.
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Exemple 13: On fait dissoudre 2,8 parties de 2-(2',3'-hydroxynaphtoylamino)- toluène dans 3 parties en volume d'alcool, 1,5 parties en volume d'eau et 2 parties en volume de lessive de soude à 38 Bé et on introduit cette solution dans 100 parties en volume d'eau contenant 2 parties en volume de lessive de soude à 38 Bé 2 parties du produit de condensation de chlorure d'acide
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oléique et du sel sodique de l'acide mthylami.noéthane-su3fo- nique.
On verse cette solution dans 1000 parties en volume d'une solution diazoïque de 2,9 parties du colorant o-aminoazoïque
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acide anthranilique - 4-aznino-2-mthoxy-1-mthylben.zéne, à la- quelle on avait ajouté 10 parties en volume d'acide acétique et 1,5 parties de sulfate de cuivre, et on ajuste avec du carbonate de sodium à une valeur pH de 6 - 7, en agitant.Après l'achève- ment du couplage, on essore par succion le colorant brun foncé, on le lave à l'eau et on l'introduit en agitant dans de l'eau de 80-90 C.Après une courte période d'action,on sépare le produit à la trompe et on le fait sécher.Le colorant obtenu est coloré en vert foncé et possède une bonne résistance aux solvants.
Exemple 1°: On fait dissoudre dans 100 parties en volume d'eau, 3,1 parties du sel sodique du composé azotique obtenu à partir d'acide anthranilique diazoté et 1-amino-3-méthoxy-4-méthylbenzène, on
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ajoute 0,75 partie de nitrite de sodium et on introduit en a tant la solution dans une solution de 4,5 parties en volume d' acide chlorhydrique concentré et 1 partie en volume d'un agent dispersif dans 400 parties en volume d'eau de 2500.Après avoir agité la solution pendant une demi-heure, on neutralise avec de l'acétate de sodium et on obtient une solution limpide de sel de diazonium. On porte la solution à 1000 parties en volume aveo de l'eau et on la traite avec 15 parties en volume d'une solution à 10 % de sulfate de nickel.
Dans cette solution on traite pendant une demi-heure 50 parties de fil de coton
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imprégné de 2'-méthylanilide d'acide 2-hydroxyanthracène-3- carboxylique. On obtient une teinte vert-noir. Après rinçage à l'eau, on savonne à l'ébullition pendant une demi-heure. La teinte vire au brun-noir.
On obtient de manière analogue, lors du savonnage à l'ébulli- tion, des virements de .couleur allant du vert-noir au brun- noir, si l'on utilise dans le procédé du présent exemple, au lieu de la solution de sulfate de nickel, des quantités équivalentes de solutions de sulfate de cobalt ou de sulfate de zine.
Exemple 15: Qn fait dissoudre 2 parties de 2'-méthylanilide d'acide 2-
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hydroxyanthraoène-3-oarboxylique dans 2 parties en volume d'
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alcool dénaturé, 4 parties en volume d'eau, 0,5 partie en volume de lessive de soude à 38 Bé , et on introduit cette solution dans 1000 parties en volume d'eau contenant 10 par- ties en volume du sel sodique d'huile pour rouge turc et 10 parties en volume de lessive de soude à 38 Bé. On addi- tionne cette solution de piétage de 15 parties en volume d'une solution à 10 % du sel de nickel de l'acide N-méthyl-N-(béta) hydroxyéthyl)-aminoacétique et on traite dans cette solution 50 parties de fil de coton pendant une demi-heure à 25 C.
On essore et on développe ensuite avec une solution diazoïque de 3,1 parties du sel sodique du composé azoïque obtenu à partir d'acide anthranilique diazoté et 1-amino-3-méthoxy-4-méthyl- benzène. Après une demi-heure d'agitation; le fil est coloré en vert,-noir. Après une demi-heure de savonnage à l'ébullition, la teinte vire au brun-noir.
On obtient de manière analogue des virements de couleur allant du ver-noir au brun-noir, si l'on utilise dans le procédé du présent exemple, au lieu du sel de nickel de l'acide N-méthyl-
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N-(b&ta-hydroxyéthyl)-am1noacétique, le sel de cobalt de 1' acide N-méthyl-N-(b$tahydrozyéthyl)-aaninoacétique dans la même concentration.