<Desc/Clms Page number 1>
Perfectionnements à la production et l'utilisation de colorants et intermèdes de colorants.
Cette invention se rapporte à la production et à l'utilisation des intermèdes de colorants et de matières co- lorantes, et particulièrement d'éthers ou esters sulfuriques contenant des chaînes ou groupes azoïques.
La présente invention a pour but de fournir des co- lorants ou des intermèdes de colorants perfectionnés ou mo- difiés, on des procédés perfectionnés ou modifiés pour ob- tenir des colorants ou des intermèdes de colorants, particu- lièrement des éthers ou esters sulfuriques contenant des
<Desc/Clms Page number 2>
chaînes ou des groupes azolques., comportant la préparation et l'utilisation de chaines azoïques et de groupes éthers en quinone réduite ou substances apparentées, par exemple des corps contenant des groupes cétoniques qui peuvent être réduits en groupes hydroxyles, comme par exemple les indigos.
Des recherches ont montré entr'autres choses que l'éther acide dsulfurique anthrahydroquinone bêta-aminé peut, si on le traite par du nitrite de sodium, être conver- ti en dérivé diazoïque. Ce résultat est absolument surpre- nant étant donné que ces éthers sont normalement oxydés et hydrolysés par le nitrite de sodium en solution acide. Il a été également découvert que le,corps diazoïque résultant s'unit aux animes,phénols etc,, de sorte qu'il parait se comporter exactement comme un corps diazoïque ordinaire.
Les produits de copulation résultants peuvent être employés comme colorants et teindre par exemple des fibres végétales ou animales. Le traitement par des agents oxy- dants acides a pour effet semble -t-il d'hydrolyser et d'o- xyder les groupes éther pour déposer le corps azoïque sur la fibre.
En se basant sur cette importante découverte on a trouvé qu'on pouvait obtenir une série de produits pour la teinture qui ne sont en réalité pas des teintures à la cuve.
La matière apparait comme étant très vaste et comprend par exemple la diazotisation d'éthers contenant les groupes ani- més et la copulation des corps diazotés avec les composés colorants azoïques usuels, tels que les amines, phénols.. etc.
En ce qui concerne les éthers, on a depuis long- temps proposé d'employer les éthers d'acide carboxylique contenant des groupes aminés comme composants diazoïques dans la fabrication de colorants azoïques et la présente
<Desc/Clms Page number 3>
invention ne porte pas sur ces éthers, mais cela étant, les éthers envisagés ici ne sont pas nécessairement limi- tés aux éthers sulfuriques, bien que ces derniers puissent être considérés comme étant les plus importants.Parmi les éthers qu'on peut employer comme points de départ, il faut mentionner spécialement les éthers aminés de corps tels que les quinones, comprenant des anthraquinones naphto-quinones et colorants à la cuve de la série anthraquinone ainsi que des indigos.
On a trouvé que la copulation pouvait être réalisée en solution acide, alcaline ou neutre, suivant les compo- sants employés.
L'invention consiste, en résumé., en un procédé qui comprend la diazotisation des éthers ci-dessus mention- nés contenant les groupes amines.
L'invention consiste aussi en un procédé suivant le paragraphe précédent dans lequel les éthers sont des éthers sulfuriques.
L'invention consiste encore en des procédés sui- vant l'un ou l'autre des deux paragraphes précédents, dans lesquels les éthers employés comme matières premières sont des amino-éthers de corps tels que les quinones, comprenant des anthraquinones naphto-quinones et des colorants à la cuve de la série anthraquinone, ainsi que des indigos.
L'invention consiste aussi en un procédé suivant l'un quelconque des trois paragraphes précédents,suivi de la copulation des corps diazotés avec les constituants ha- bituels de colorants azoïques, tels que les amines, phenols etc.
L'invention consiste également en un procédé sui- vant le paragraphe précédent, dans lequel la copulation
<Desc/Clms Page number 4>
s'effectue en solution acide, alcaline ou neutre suivant les constituants.
L'invention consiste aussi en un procédé qui com- porte le traitement d'éther acide'disulfurique anthrahydro- quinone bêta-aminé par le nitrite de sodium.
L'invention consiste encore en un procédé suivant le paragraphe précédent, dans lequel le corps résultant est uni par copulation avec des amines, phénols, etc.
L'invention consiste encore dans l'utilisation de produits qui contiennent des chaînes azoïques et des grou- pes éthers, les groupes éthers se trouvant dans la quinone réduite ou les substances apparentées, par exemple des corps contenant des groupes cétoniques qui peuvent être réduits en groupes hydroxyles comme, par exemple, l'indigo, en teinturerie.
L'invention consiste aussi en un mode d'exécution ou une variante du procédé suivant le paragraphe précédent, dans lequel les éthers sulfuriques contenant les groupes ou chaînes azoïques, ou autres corps pouvant être préparés par les procédés indiqués ci-dessus sont employés en teinturerie.
L'invention consiste égalément en un procédé suivant l'un ou l'autre des deux paragraphes précédents, qui com- prend l'imprégnation de la matière par l'éther, et ensuite le développement par oxydation et hydrolyse.
L'invention consiste aussi en une variante du pro- cédé suivant le paragraphe précédent, dans laquelle les pro- duits sont employés sans développement.
L'invention consiste aussi en un procédé suivant l'un ou l'autre des deux paragraphes précédents dans lequel, au lieu de se servir d'éther de teinture déjà synthétisé, on exécute la synthèse sur la fibre.
<Desc/Clms Page number 5>
L'invention consiste aussi en une variante du procédé suivant l'un ou l'autre des cinq paragraphes précé- dents, dans laquelle les produits sont employés comme des colorants azoïques, par exemple, comme des colorants azol- ques dont aucun constituant n'est suffisamment soluble pour qu'ils puissent être appliqués par placage sur des fibres, et qui ne pourraient donc pas être employés comme colorants suivant la pratique usuelle.
L'invention consiste aussi dans l'emploi de pro- duits obtenus par les procédés indiqués ci-dessus, à la co- loration de toutes matières, y compris le coton, la laine, la soie, la soie artificielle (y compris les éthers de cel- lulose), cette coloration étant effectuée, par exemple, par teinture, impression, placage ou pigmentation.
L'invention consiste aussi dans des procédés en substance tels que ceux décrits dans le présent mémoire et dans des produits tels que ceux qui peuvent être obtenus par ces procédés ou par des procédés équivalents, y compris des corps nouveaux qui sont vraisemblablement des corps dia- zo et des produits nouveaux qui sont vraisemblablement des corps diazoïques unis par copulation à des amines, des phé- nols etc.
Le diagramme annexé montre quelle parait être la cons- titution d'un produit mentionné dans l'exemple 18.
Les exemples qui suivent montrent comment l'inven- tion peut être réalisée, les parties étant des parties en poids.
EXEMPLE 1.
On dissout 42. 9 parties du sel sodique de l'éther acide disulfurique anthrahydroquinone bêta-aminé dans de eau et on ajoute de la glace jusqu'à ce que la température
<Desc/Clms Page number 6>
soit de 0 Ce On ajoute alors 30 parties d'acide chlorhydri- que de densité 1.16 et la solution de l'hydrochlorure d'é- ther acide disulfurique anthrahydroquinone bêta-aminé ainsi obtenue est diazotisée par une faible addition de 6.9 par- ties de nitrite de sodium en solution aqueuse, la tempéra- ture étant maintenue en-dessous de 5 par l'addition d'une nouvelle quantité de glace si c'est nécessaire.
L'éther aci- de disulfurique anthrahydroquinone diazoté peut être séparé par filtrage, ou bien la solution ou sa suspension peut être employée pour des réactions ultérieures sans être sé- parée.
EXEMPLE 2.
------------------
On verse lentement la solution ou la suspension d'éther acide disulfurique anthrahydroquinone bêta diazoté obtenue dans l'exemple l, en remuant, dans une solution al- caline de bêta naphtol préparé au moyen de 14. 5 parties de bêta naphtol et 10 parties de soude caustique à la tempé- rature ordinaire. On agite le mélange alcalin pendant une heure et on le chauffe ensuite pour achever la réaction.
Le colorant est précipité et filtré.
EXEMPLE 3.
------------------
42.9 parties du sel 'sodique de l'éther acide di- sulfurique anthrahydroquinone bêta aminé sont diazotisées comme dans l'exemple 1 et on verse lentement la solution ou la suspension-ainsi obtenue, en agitant, dans une solution
EMI6.1
alcaline de 5-chloie-orthotoluidure d'acide bêta-hydroxy-naph- toique formée de 31.5 parties de 5-chlore-ortoluidure d'a- cide btta-hydroxy-naphtoique et 10 parties de soude causti- que, comme dans l'exemple 1. On agite le mélange pendant une heure à la température ordinaire, puis on le chauffe et on précipite le colorant.
<Desc/Clms Page number 7>
EXEMPLE 4.
Le sel de diazonium préparé comme dans 7.'exemple 1 au moyen de 42.9 parties du sel sodique de l'éther acide di- sulfurique anthrahydroquinone bêta-aminé.est introduit à
5 C dans une solution aqueuse de 22 parties du sel sodique du 1 : 5 acide amino naphtoique auquel on a ajouté 30 parties d'acétate de sodium. On agite le mélange à 5 C pendant 1 heure et on laisse alors la température s'élever à 15 C.
Lorsque la copulation est achevée on chauffe le mélange et on précipite le colorant orange foncé.
EXEMPLE 5.
------------------
On dissout dans de l'eau chaude 495 parties du sel potassique de l'éther disulfurique 2 amino -3 -chlore- anthrahydroquinone et on refroidit 50 en agitant. On rend la solution acide au tournesol. On ajoute alors 300 parties d'acide chlorhydrique à 36 %, et ensuite 69 parties de nitri- te de sodium qu'on ajoute rapidement à mesure que s'effectue la diazotisation. On ajoute la solution diazotée en agitant, à une solution froide contenant 166 parties de bêta-naphto- late de sodium et 350 parties de carbonate de sodium.
Après avoir agité jusqu'à ce que la copulation soit achevée, le colorant est précipité par l'addition de sel de cuisine.
Le produit a une couleur bleue violette qui passe à l'orangé par l'oxydation acide.
E X E M P L E 6.
------------------
Si la solution diazotée obtenue dans l'exemple 5 au moyen de 495 parties de sel potassique du 2-amino-3-chlor- anthrahydroquinone-9:10 éther disulfurique est combinée d'une
<Desc/Clms Page number 8>
manière analogue avec une solution contenant 252 parties de
EMI8.1
5:5'-dihydroxy-2:2'-dinaphtyl-urêe-7:' acide disulfonique en présence de 350 parties de carbonate de sodium, on obtient un colorant brun-violet qui passe au rouge par l'oxydation acide.
EXEMPLE 7.
------------------
A la solution diazotée obtenue comme c'est décrit dans l'un ou l'autre des deux exemples précédents, utilisant 495 parties d'éther, 300 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 69 parties de nitrite de sodium, on ajoute une so- lution contenant 239 parties de 2-amino-8-naphtol-6-acide sulfonique et 250 parties d'acétate de sodium en cristaux.
On agite le mélange jusqu'à combinaison complète, puis on le rend alcalin et on précipite le colorant par l'addition de sel de cuisine.
EXEMPLE 8.
------------------
A la solution diazotée obtenue au moyen de 495 parties du sel potassique de 2-amino-3-chlore-anthrahydro- quinone-9:10-éther disulfurique, 300 parties d'acide chlo- rhydrique à 36 % et 69 parties de nitrite de sodium, on ajoute une solution d'hydro-chlorure obtenue au moyen de 137 parties d'éther méta-amino-para-cresol-méthyle, conjoin- tement avec 300 parties d'acétate de sodium en cristaux.
On agite le mélange, qui est exempt d'acide miné- ral, jusqu'à ce que la copulation soit achevée, puis on le neutralise. Le colorant amino-azoïque, résultant est alors diazotsé par l'addition de 69 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et la suspension de composé diazoté est ensuite ver- sée en agitant dans,une solution froide contenant 337 parties du sel sodique de 2-phenyl-amino-5-naphtol-7-acide sulfonique
<Desc/Clms Page number 9>
et 400 parties de carbonate de sodium.
Après agitation du mélange, que l'on maintient alcalin à l'aide de carbonate de sodium jusqu'à ce que la copulation soit achevée., on précipite le colorant par l'ad- dition de sel commun.
EXEMPLE 9.
Une solution neutre de 319 parties de 1:8-amino-naph- tol-3:6-acide disulfonique e,st versée, en agitant dans la solution diazotée obtenue comme il a déjà été décrit au moyen de 495 parties du sel potassique de 2-amino-3-chlore- anthrahydroquinone-9:10-éther disulfurique, 300 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 69 parties de nitrite de sodium. Lorsque la copulation est achevée on neutralise le mélange et on ajoute 400 parties de carbonate de sodium. On y'verse alors en agitant continuellement une solution de chlorure de diazobenzène obtenue au moyen de 93 parties d'aniline de la manière connue. Lorsque la combinaison est achevée, on précipite le colorant par l'addition de sel de cuisine.
C'est un corps violet, tournant au bleu par l'oxy- dation acide.
EXEMPLE 10.
------------------
154 parties de 4-nitro-2-amino-phenol sont diazo- tisées et combinées avec 108 parties de méta-phenylène-dia- mine de la manière connue. Au colorant amino-azoique ainsi produit on ajoute, tout en agitant continuellement, la solution acide obtenue au moyen de 495 parties du sel potas-
EMI9.1
sique de 2-amino-3phlore-anthrahydroquinone-9:10-éther di- sulfurique comme il a déjà été dit et en même temps une quantité d'ammoniaque aqueuse suffisante pour maintenir
<Desc/Clms Page number 10>
entièrement alcalin le mélange en voie de copulation.
Lorsque la combinaison est achevée on précipite le colorant par addition de sel de cuisine.
E X E M P L E 11.
-------------------
On effectue la diazotisation de l'éther acide di- sulfurique 1-amimo-anthrahydroquinone qui est réalisée de la même manière que pour le dérivé correspondant 2-aminé, dans l'exemple 1.
Un exemple d'un produit obtenu en combinant celui- ci se trouve dans le tableau ci-dessous.
EXEMPLE 12.
C'est un exemple de la préparation d'une solution diazotée à partir de l'éther acide disulfurique 2-amino- 1-chlore-anthrahydroquinone.
Cette préparation s'effectue de la même manière que celle décrite dans l'exemple 5.
Un exemple de produit obtenu par cette combinaison se trouve dans le tableau ci-après.
EXEMPLE 13.
------------------
C'est un exemple de la diazotisation d'un éther diamino-anthraquinone.
44. 4 parties du sel sodique de l'éther 2 :6-diamino- anthrahydroquinone-9:10-acide disulfurique sont dissoutes dans de l'eau et refroidies à 0 C au moyen de glace.
On ajoute alors 60 parties d'acide chlorhydrique concentré et on effectue la tétrazotisation par une solu- tion de 13.8 parties de nitrite de sodium qu'on ajoute ra- pidement en agitant cnergiquement.
On peut alors employer cette solution pour la copu- lation, par exemple en vue de la production d'un produit
<Desc/Clms Page number 11>
tel que celui indiqué dans le tableau ci-après.
E X E M P L E 14.
Ceci est un exemple de l'emploi d'un corps du type indigolde.
63 parties du sel sodique de 5:5'-bichlore-7:7'- diamino-leuco-thio-indigo-éther disulfurique (obtenu par l'action d'un métal, pyridine et anhydride sulfurique pyri-
EMI11.1
dine sur 5t5'-bichlore-717'-bi-acétyle-amino-thio-indigo avec traitement alcalin subséquent) en solution dans l'eau, sont acidifiées à 0 avec 60 parties d'acide chlorhydrique concentré et tétrazotisées par l'addition rapide de 13.8 parties de nitrite de sodium en solution.
La solution claire brun foncé contient le corps tétrazoté.
Un exemple d'un, produit obtenu en unissant celui-ci par copulation est indiqué dans le tableau ci-après.
E X E M P L E 15.
Ceci est un exemple de la formation d'un dérivé amino-azoïque.
Une solution contenant 42.9 parties de sel de so-
EMI11.2
dium d'éther bêta-amîno-anthrahydroquinone-9:10-acide di- sulfurique obtenu par hydrolyse alcaline de l'éther amino- acétyle correspondant et contenant par conséquent aussi en solution un équivalent moléculaire d'acétate de sodium., est neutralisée par l'acide chlorhydrique. Ensuite 30 parties d'acide chlorhydrique concentrée sont ajoutées à 0 C et la solution est traitée par 3.45 parties de nitrite de sodium en solution.
La couleur rouge vif du composé diazoté disparait
<Desc/Clms Page number 12>
graduellement et la solution prend une couleur bleuâtre.
Lorsque la totalité du composé diazoté a disparu, ce qui se produit au bout de quelques heures d'agitation à la tempé- rature ambiante ordinaire, l'éther bta-amino-alpha-bta- azo-anthrahydroquinone-acide trétrasulfurique peut être pré- cipité, ou bien on peut employer sa solution pour d'autres . réactions.
EXEMPLE 16.
------------------
La solution obtenue dans le dernier,exemple est traitée par 24 parties d'acide chlorhydrique et 3.5 parties de nitrite de sodium à 0 C. On ajoute lentement en agitant la solution ainsi obtenue à une solution froide de '14 par- ties de toluidure d'acide bêta-hydroxy-naphtoïque dans 470 parties de soude caustique à 3 %. On agite la-masse à la température ordinaire pendant une heure et on la réchauf- fe alors à 50 C puis on la précipite.
EXEMPLE 17.
Ceci constitue un autre exemple de la diazotisation d'un éther-amino-azo-acide sulfurique.
On dissout 58 parties du corps amino-azolque obte- nu en unissant par copulation la paranitraniline diazotisée avec l'éther acide disulfurique anthrahydroquinone bêta-aminé dans l'eau et on le diazotise à la température de 0 à 5 C. par l'addition de 30 parties d'acide chlohydrique concentré et 6.9 parties de nitrite de sodium.
Le composé diazoïque se sépare sous forme d'une masse rouge gélatineuse et on l'ajoute à une solution de 26.3 parties de l'anilide de l'a- cide bêta-hydroxy-naphtoïque dans 600 parties de soude caus- tique à 2 %. Le colorant est isolé comme il a été décrit
<Desc/Clms Page number 13>
précédemment et présente une couleur pourpre rougeâtre
Le tableau suivant auquel on s'est déjà référé précédemment donne des exemples d'autres colorants:
EMI13.1
<tb> Composé <SEP> diazoté <SEP> Phénol <SEP> ou <SEP> aminé <SEP> Couleur <SEP> après
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> développement
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> éther <SEP> acide <SEP> disulfurique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> anthrahydroquinone <SEP> bêta- <SEP> Phenol <SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diazoté
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Resorcinol <SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> bêta-naphtylamine <SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tolidide <SEP> bêta-hydrox-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> naphtoique-diaceto-
<tb>
<tb>
<tb> acétique.
<SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> acide <SEP> bêta-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtoique <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> anilide <SEP> bêta-hydroxy
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtoique <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> dianisidide <SEP> d9acide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> bêta-hydroxy-naphtoique <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> naphtylide <SEP> bêta-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> naphtoique-alpha <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Naphtylide <SEP> bêta-acide-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphtoique-bêta <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> ortho-anisidide <SEP> d'acide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> bêta <SEP> hydroxy-naphtoique <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Toluidine <SEP> acide <SEP> bêta-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxy-naphthoique <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> para-anisidide <SEP> d'acide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> bêta <SEP> hydroxy-naphtoique <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 2:
5 <SEP> dimethoxy-anilide <SEP> d'acide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxy <SEP> bêta-naphtoïque <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> éther <SEP> acide <SEP> disulfu- <SEP> 5-chlore-O-tolnidide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> rique <SEP> 2-chlore-3 <SEP> diazo <SEP> d'acide <SEP> hydroxy-bêta-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> anthrahydroquinone <SEP> naphtoïque <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Para-anisidide <SEP> d'acide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> bêta-hydroxy-naphtoïque <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> anilide <SEP> bêta-hydroxy-naph-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> toique <SEP> Rouge
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb> Composé <SEP> diazoté <SEP> Phenol <SEP> Couleur <SEP> après
<tb> développement
<tb> --------------------------------------------------------------
<tb>
<tb>
<tb> éther <SEP>
acide <SEP> disulfurique <SEP> naphtylide-bêta
<tb>
EMI14.2
2-chlore-S-diazo-anthra- diacide bêta-hydroxy-
EMI14.3
<tb> hydroquinone <SEP> naphtoique <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> ortho-anisidide <SEP> d'a-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cide <SEP> bêta <SEP> hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtoïque <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> dianisidide <SEP> d'acide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> bêta-hydroxynaphtoïque <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> naphtylide <SEP> alpha <SEP> d'a-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cide <SEP> bêta-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtolque <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> toluidide <SEP> d'acide <SEP> bêta
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxy-naphtoïque <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2:6-tetrazo-anthrahydro- <SEP> 5-chlore-o-toluidine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> quinone-9:10-ether <SEP> acide <SEP> d'acide <SEP> bïta-hydroxy
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfurique <SEP> naphtoique <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> alpha-diazo-anthrahydro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> quinone-9 <SEP> :10-éther <SEP> acide <SEP> do. <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfurique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-ehlore-2-diazo-anthra-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroquinone-éther <SEP> acide <SEP> @ <SEP> do. <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfurique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5:5'-bichlore-7:
7'-te- <SEP> anilide <SEP> bêta <SEP> hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> trazolenco-thioindigo- <SEP> naphtoïque <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> éther <SEP> acide <SEP> dîsulfurique
<tb>
EXEMPLE 18 Ceci constitue un exemple de l'emploi du produit
EMI14.4
obtenu en diazotisant 8-amino-anthrahydroquinone-9:10-6ther disulfurique et en le couplant avec du bêta-naphtol. Le produit possède vraisemblablement la constitution représen- tée sur le diagramme annexe.
On dissout 0.1 partie du colorant dans 200 parties d'eau. On introduit dans le bain de teinture à 40 C 10 par- ties de coton et on le maintient à cette température pendant une demi-heure. On ajoute alors 10 parties de sel dans le
<Desc/Clms Page number 15>
bain de teinture et on prolonge l'opération pendant une nouvelle demi-heure à 50 C. Le produit est alors retiré du bain de teinture, rincé et développé dans un bain qui contient un demi pour cent de chlorure ferrique et un demi pour cent d'acide hydrochlorique à 40-45 C pendant environ cinq minutes. Avant le développement le produit est pourpré, mais après le développement il passe au rouge-orangé vif.
EXEMPLE 19.
Ceci constitue un exemple de l'application du même produit à la laine. Le bain de teinture peut être préparé comme précédemment, la laine mouillée y est plongée et teinte à 40-50 C pendant trois quarts d'heure. Le dévelop- pement est effectué dans une solution contenant 1 % de chlorure ferrique et 1 % diacide chlorhydrique à .70-75 C.
On peut teindre de la soie de la même manière, en la déve- loppant dans un bain contenant un demi pour cent d'acide et un demi pour-cent de chlorure ferrique à 50 C.
E X E M P L E 20.
Dans cet exemple on emploie le produit obtenu unis- sant par copulation le 2-amino-anthrahydroquyinone-9:10 éther disulfurique diazotisé avec du naphtol AS T.R. La teinture est effectuée d'une manière semblable à la méthode de l'exem- ple 18, mais on ajoute 5 parties de sel au lieu de 10 parties.
L'addition d'une trop grande quantité de sel parait provoquer la séparation de la matière.
EXEMPLE 21.
------------------
Ceci est un exemple d'un éther aminé substitué, étant donné qu'on emploie le produit obtenu en unissant par
EMI15.1
copulation du. 2-dîazo-5-ohlore-anthra-hydroquinone-éther
<Desc/Clms Page number 16>
acide disulfurique avec le 0-anisidide de l'acide bêta oxy- naphtoique. Après développement, la teinture rouge est sou- mise à un savonnage qui augmente considérablement l'éclat de la nuance et accroît la résistance à la décoloration.
E X E M P L E 22.
Ceci constitue un exemple de l'emploi d'un produit obtenu d'une manière différente de celle des exemples pré- cédents. Dans ceux-ci un corps aminé contenant un groupe éther est diazotisé et ensuite copulé avec un autre consti- tuant. Dans cet exemple on emploie un corps qu'on prépare en prenant un intermède contenant un éther et en le copu- lant avec un corps diazotise, par 'exemple, 0.17 partie du colorant obtenu en copulant la p-nitraniline diazotisée
EMI16.1
avec de l'éther acide disulfurique-béta-amino-anthrahydro- quinone étant dissoute dans 200 parties d'eau. Un écheveau de coton d'un poids correspondant à 10 parties est intro- duit dans la solution pourpre à 40 C et la température est élevée à 60 C.
Après traitement à 60 C pendant 15 minutes, on ajoute 5 parties de sel et après un nouvel intervalle de 15 minutes encore 5 parties de sel. On trempe alors la matière dans le bain pendant 30 minutes ou jusqu'à ce qu'il ne se produise plus d'absorption de couleur; On retire alors l'écheveau, on le pressure de manière à le Sécher le plus complètement possible, et on le développe comme dans les exemples précédents, ce qui change la teinture rouge-pourpre en brun.
EXEMPLE 23.
------------------
Ceci est un exemple de la formation du colorant azoïque sur la fibre.
Un tissu de coton est soumis à l'action d'une so- lution de 0.3 % de l'anilide d'acide bêta-hydroxy-naphtoïque
<Desc/Clms Page number 17>
et séché, puis immergé dans la solution diazotée préparée comme suit:
On dissout 4.8 parties du sel sodique d'éther acide disulfurique bêta-amino-anthrahydroquinone dans 140 parties d'eau et de glace ajoutées ensemble avec 3.4 parties d'acide chlorhydrique concentré. La diazotisation est effectuée en ajoutant immédiatement avec agitation 0.77 parties de nitri- te de sodium dans une solution concentrée à 0-50C. L'excès d'acide est neutralisé par 1.5 parties de bicarbonate de sodium et on ajoute alors de l'eau pour former 500 parties en tout.
Le tissu mordancé est alors introduit dans la solu- tion diazotée à environ 5 C et trempé pendant 15 à 20 minutes jusqu'à ce que la nuance cesse de foncer.
On retire ensuite le tissu et on le rince, puis on le développe dans un agent oxydant acide approprié.
EXEMPLE 24.
------------------
Au lieu de retirer la matière du dernier exemple de la solution diazotée et de la traiter ensuite dans un bain séparé pour produire la nuance finale,on peut ajouter à la solution diazotée lorsque la copulation est terminée, 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 1 partie de nitr,- te de sodium en solution concentrée. La température du bain est élevée à 50 C et après quelques minutes l'hydrolyse et l'oxydation sont terminées. On retire alors la matière et on la lave. On obtient une teinture rouge.
EXEMPLE 25.
------------------
Pour le développement de la couleur finale on peut employer au lieu du chlorure ferrique acide ou de l'acide nitreux d'autres agents oxydants,par exemple un sel cuprique.
<Desc/Clms Page number 18>
Pour le coton et la viscose, on a trouvé qu'il con- venait d'employer un bain contenant 2 % de cristaux de sul- fate cuprique et 1 % d'acide chlorhydrique et pour la laine et la soie, le même bain avec un supplément de 1 % d'acide chlorhydrique. Dans les deux cas la. température du dévelop- pement est de 90 C et on peut ajouter du sel au bain s'il y a tendance au suintement.
EXEMPLE 26.
Cet exemple est une variante de l'exemple 24.'Cette variante consiste à ajouter le nitrite de sodium nécessaire au développement à la solution diazotée avant d'y plonger la matière. Le développement est alors effectué par addition de 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et par chauf- fage du bain à 50 C.
EXEMPLE 27.
Dans cet exemple le produit obtenu en couplant*2 molécules d'éther disulfurique de 2-amino-3-chlore-anthra- hydroquinone avec 1 molécule 5:5'-déhydroxy-2:2'-dinaphtyl -urée-7:7'-acide disulfurique est teint dans un bain aqueux d'une manière semblable à l'exemple 18, jusqu'à ce qu'on obtienne sur le coton une nuance brun-violet qui passe au rouge par le développement.
EXEMPLE 28.
------------------
Cet exemple est semblable à l'exemple 27 sauf qu'on emploie le produit obtenu en unissant par copulation 1 molécule d'éther disulfurique de 2-amino-3-chlore- anthrahydroquinone avec 1 molécule de 2-amino-8-naphtol-6- acide sulfonique. Ceci donne des nuances d'un bleu rougeâ- tre de très grande stabilité.
<Desc/Clms Page number 19>
E X E M P L E 29.
Cet exemple est semblable à l'exemple 28, sauf qu'au lieu de 2-amino-8-naphtol-6-acide sulfonique on emploie le produit de 2-phényl-amino-5 naphtol-7 acide sulfonique.
EXEMPLE 30.
C'est un exemple de l'emploi d'un colorant disa- zoïque, par exemple,, le produit obtenu en copulant du 1:8-
EMI19.1
amino-naphtol-5s6-acide disulfonîque-2-dîazo-3-chlore- anthra-hydroquinone-9:10-éther acide disulfurique (en solu- tion acide) et chlorure de diazobenzène (en solution al- caline). Ce colorant peut être employé suivant les méthodes des exemples précédents.
Sur la laine il donne des nuances violettes qui tournent au bleu par le développement.
Le colorant peut aussi être employé sur le coton.
Au lieu d'appliquer le colorant fini sur la fibre, on peut si on le désire exécuter deux ou plusieurs phases de cette synthèse sur la fibre même.par exemple, le coton peut être teint au moyen de l'éther, diazotisé sur la fibre, copulé, rediazotisé et recopulé.
EXEMPLE 31.
-----------------
On imprime le mélange suivant sur du coton: 15 parties d'une pâte colorante à 15 % du colorant obtenu en unissant par copulation l'éther disulfurique
EMI19.2
2-amino-3-chlore-anthrah.ydraquinone avec le 0- anisidide de 2-hydroxy-3-acide naphtoique.
10 parties d'eau.
75 parties de gomme (6 % de gomme tragacanthe) 100 parties
Le tissu imprimé est alors de préférence soumis à l'action de la vapeur à 100 C pendant 15 minutes. On effec-
<Desc/Clms Page number 20>
tue alors le développement à 35 C dans une solution de 1 partie de nitrite de sodium et de 1.8 parties d'acide sul- furique dans 100 parties d'eau, on à 30 C dans une solution de 1 partie de chlorure ferrique et 1 partie diacide chlo- rhydrique concentré dans 100 parties d'eau.
E X E M P L E ' 32.
Dans cet exemple le nitrite de sodium est incorpo- ré dans la pâte d'impression. Le coton est imprimé à l'ai- de du mélange suivant :
20 parties de pâte colorante comme dans les exemples précédents, 70 parties de gomme tragacanthe épaississants (6 %)
1. 5 partie de nitrite de sodium.
8. 5 parties d'eau.
100 parties.
Le tissu imprimé est alors soumis à l'action de la vapeur à 102 C pendant 15 minutes et développée dans un bain d'acide sulfurique à 1. 8 % de concentration à 50 C.
Après un bon lavage, le tissu est savonné à chaud.
EXEMPLE 33.
Dans cet exemple la couleur finale est développée directement par l'action de la vapeur. La matière est impri- mée au moyen du mélange suivant: 15 parties de pâte colorante à 15 % comme dans l'exemple 32.
5 parties d'eau 50 parties de gomme tragacanthe épaississante (6 %)
8 parties de,chlorate de sodium
4 parties de thiocyanate d'ammonium à 50 % 10 parties de vanadate d'ammonium (0. 1 %)
8 parties d'eau, glycol ou résorcine.
<Desc/Clms Page number 21>
Le tissu imprimé est soumis à l'action de la vapeur pendant 10 minutes et ensuite savonné à chaud.
E X E M P L E 34.
C'est un exemple d'impression avec réserves.
Une solution convenablement épaissie de formosul (10 %) ou autre réserve à action analogue telle que le car- bonate de sodium ou l'acétate de sodium, est imprimée sur le tissu, puis on applique sur le tissu le mélange suivant par surimpression.
15 parties de la pâte colorante comme ci-dessous.
10 parties de glycol
3 parties d'eau
50 parties de gomme' tragacanthe épaississante (6 %)
8 parties de chlorate de sodium (10 %)
4 parties de thiocyanate d'ammonium (50 %)
10 parties de vanadate d'ammonium (0.1 %)
100 parties.
Le coton imprimé est soumis à l'action de la vapeur pendant 10 minute puis on le savonne à chaud.
E X E M P L E 35.
------------------
Ceci est un exemple d'impression avec rongeage.
Un tissu de coton préalablement imprimé avec le colorant utilisée dans les exemples précédents est rongé par impres- sion avec le mélange suivant:
25 parties de formosul
70 parties de gomme anglaise épaississante (30 %)
5 parties d'eau ------------ 100 parties.
Au lieu d'eau on peut employer une quantité égale de pâte d'anthraquinone à 30 %.
<Desc/Clms Page number 22>
Le tissu imprimé est soumis à l'action de la vapeur pendant 5 minutes puis il est plongé pendant 2 minutes dans un bain bouillant contenant 5 parties de savon et 5 parties de soude caustique à 76 Tw. pour 1000 parties d'eau.
GENERALITES.
------------
L'invention est de caractère très vaste et n'est pas limitée aux exemples ci-dessus ni à aucune théorie qui peut avoir été exposée ici.
Par teinture il faut entendre l'impression, le pla- cage, la pigmentation ou autres opérations analogues.
Les colorants peuvent, tant avant qu'âpres le dé- veloppement, être traités par les agents chr8mants ou d'au- tres substances en vue de former des mordants. Ainsi, après développement, les teintures peuvent être encore surchromées si on le désire. Le chromage peut être combiné avec le dé- veloppement en employant, par exemple, un agent oxydant du chrôme.
Les produits, outre qu'ils contiennent une ou plu- sieurs chaînes azoïques, peuvent renfermer dans leur struc- ture des éthers de quinones réduits ou d'indigos réduits par exemple, comprenant l'anthraquinone réduit et les dérivés de naphto-quinone, les colorants à la cuve réduits et leurs produits de substitution ou dérivés.
L'invention comporte l'emploi, comme matières pre- mières, de corps contenant des éthers avec des groupes ami- nés ou des éthers contenant des groupes hydroxyles. Lorsquèil s'agit d'un éther qui contient un groupe aminé, le procédé' peut consister à diagotiser ce groupe aminé et à copuler ensuite le produit avec, par exemple, une amine ou un phénol, ou un autre composé analogue. Lorsqu'il s'agit d'un éther contenant un groupe aminé ou un groupe hydroxyle, on peut
<Desc/Clms Page number 23>
copuler l'éther avec un corps diazoïque au lieu de se servir d'un éther contenant un groupe aminé, le diazotiser et co- puler le produit avec une amine ou un phénol.
En ce qui concerne le mode d'application, celui qui parait avoir le plus d'importance au point de vue com- mercial consiste à imprégner la matière avec l'éther et à la développer ensuite par oxydation et hydrolyse, bien que vraisemblablement les produits-du moins dans bien des cas - étant aussi des colorants azoïques, puissent être employés autrement, par exemple avec des colorants azoïques.
Les produits paraissent avoir généralement une af- finité pour la fibre et peuvent être appliqués à partir de bains aqueux à des températures qui varient du froid à l'ébullition.
On peut ajouter du sel de cuisine et du sel de Glauber pour aider l'épuisement dans certains cas, tandis que sur les fibres animales, un peu d'acide comme de l'aci- de sulfurique ou de l'acide acétique peut être avantageux en teinture. Le développement se produit au moyen d'agents oxydants acides, par exemple , à l'aide de nitride de so- dium acide ou de chlorure ferrique acide, les méthodes ha- bituelles consistant à soumettre la matière teinte à un court traitement, de préférence dans une solution diluée de l'agent oxydant acide, à une température élevée. L'a- gent oxydant peut dans certains cas être ajouté au bain de teinture et le produit peut être alors développé par simple traitement par un acide. Les produits peuvent aussi être soumis à l'action de la vapeur soit à l'état humide soit à sec avant le développement.
S'il s'agit d'acétate de cellulose. l'action de la vapeur à sec est recommandable.
<Desc/Clms Page number 24>
Le développement peut aussi être exécuté pendant que la vapeur agit, des agents oxydants et des catalyseurs étant présents avant que la vapeur agisse, de même que, par exemple, des substances telles que le sulfate d'ammonium qui prend la place des acides dans le procédé à la vapeur.
Au lieu de procéder par teinture, on peut aussi appliquer les colorants par placage simple ou spécial. Dans ce cas on emploie de préférence une solution de colorant beaucoup plus concentrée, et l'on peut ajouter de la gomme au bain.
Pour l'impression, on peut mélanger au colorant une gomme épaississante appropriée, le soumettre ensuite à l'action de la vapeur et le faire passer dans un bain déve- loppateur. Suivant une variante, l'agent oxydant peut être ajouté pendant l'impression et des catalyseurs oxydants, par exemple des ferri-cyamures ou vanadates, peuvent en outre être ajoutés, et développés par des vapeurs acides en pré- sence de réactifs. On peut ajouter à la pâte des auxiliaires, tels que des glycols, pour augmenter la qualité des impres- sions. Les substances comportant les groupes azoïques, , l'impression, offre le grand avantage de permettre l'obten- tion de réserves et de rongeages.
En ce qui concerne les matières premières, on peut considérer les composés comme comprenant deux parties, celles contenant l'éther et la partie restante contenant la chaine azoïque.
En dehors des corps contenant les groupes éther on peut employer aussi comme matières premières les classes usuelles de composés azoïques, tels que les amines et les phénols; les naphtylamines et naphtols et leur acide sulfo- nique ; les acides aminonaphtol-sulfoniques; les acides naph- tol carboxyliques et leurs arylides; la benzidine et ses succédanés; les pyrazolones et autres composés analogues.
<Desc/Clms Page number 25>
Les composés peuvent être synthétisés, par exemple, par des méthodes analogues à celles employées dans la syn- thèse des colorants azoïques ordinaires, sauf qu'un ou plu- sieurs constituants, ou tous les constituants, contiennent vraisemblablement des groupes éthers,
Au lieu de partir de l'éther de teinture déjà syn- thétisé, on peut effectuer la synthèse sur la fibre même et développer alors le produit. Quelques avantages que ces composés offrent apparaissent dans ce qui suit, par exemple, beaucoup de colorants azoïques insolubles qui devaient aupa- ravant être synthétisés sur la fibre peuvent maintenant être fixés directement sous la forme de leurs éthers et être ensuite développées.
L'invention permet aussi de colorer des tissus au moyen de colorants azoïques dont aucun constituant n'est assez soluble pour se fixer sur les fibres, et qui pour cette raison ne pourraient être employés comme teintures dans le cas présent.
Il est à noter que les produits employés pour la coloration suivant la présente invention, du moins beaucoup d'entre eux, soit sous forme d'éthers soit après développe- ment, ne doivent pas être considérés comme des colorants à la cuve. Les produits contenant les chaînes azoïques ne peu- vent pas être considérés comme des colorants à la cuve, car la teinture à la cuve détruit généralement ou toujours le composé par réduction de la chaîne azoïque avec formation de deux amines.
Ainsi qu'il a été indiqué ci-dessus, la présente invention comprend l'emploi de produits tels que ceux indi- qués ci-dessus comme pigments pour tous usager