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"Perfectionnements concernant la fabrication d'une pellicule im- perméable à l'humidité";
La présente invention est relative à des perfectionnements concernant la fabrication d'une pellicule imperméable à l'humi- dité.
On connaît déjà des feuilles ou des pellicules de cellu- lose régénérée couverte d'un revêtement imperméabilisant compre- nant généralement une base cellulosique, telle qu'un éther ou un ester de cellulose,une gomme ou une résine, une cire ou analogue, et de préférence, un plastifiant. Un des buts de ces revêtements
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imperméabilisants est de rendre la feuille ou pellicule moins susceptible de se laisser traverser par la vapeur d'eau.
Lorsqu'une telle feuille ou pellicule, revêtue comme il est décrit ci-dessus, est employée comme matière d'emballage pour être maintenue en contact direct avec des produits ayant une teneur en eau élevée, tels que la crème glacée, les légumes frais ou congelés, le poisson congelé, le fromage et le beurre, le revêtement se détache en quelques heures de la feuille ou pelli- cule de base de cellulose régénérée, d'où l'efficacité de l'em- ballage est sensiblement réduite.
Parmi les propositions variées faites en vue d'éviter ou de vaincre ce défaut, figure celle de fixer le revêtement sur la feuille ou pellicule de base au moyen d'un revêtement intermédiaire, par exemple, d'une substance albu- mineuse, telle que la gélatine hydrolysée et durcie ou non dur- cie, ou la caséine durcie, ou une résine phénol-aldéhyde ou uréo- aldéhyde synthétique, qui ne soit pas affecté par l'eau ou les solvants présents dans la composition liquide du revêtement imper- méabilisant. On connaît aussi un procédé dans lequel'une substan- ce est ajoutée directement à la composition du revêtement imper- méabilisant à l'effet de le fixer à la base. Bien que de tels procédés spécifiques représentent un grand progrès, il reste en- core un vaste champ ouvert à l'amélioration.
Un des objets de la présente invention est de fournir une pellicule imperméable à l'humidité, comprenant une pellicule de base organique, non fibreuse, sensible à l'eau, et un revêtement de surface imperméabilisant qui adhère avec ténacité à la pelli- cule de base et qui reste uni à la pellicule de base, même lors- que la pellicule imperméable est maintenue pendant de longues pé- riodes de temps en contact direct avec l'eau ou l'humidité ou des produits contenant de grandes quantités d'eau ou d'humidité.
Il est connu d'appliquer la résine synthétique sur la pellicule de base à partir d'un milieu aqueux. Le milieu aqueux
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à appliquer à la pellicule de base cellulosique peut comprendre une dispersion aqueuse diluée d'une résine uréo-formaldéhyde susceptible de dispersion dans l'eau, partiellement condensée.
La résine est apte, après son dépôt sur la pellicule de base, à se condenser, lors du chauffage, par exemple pendant le séchage de la pellicule de base, en présence d'un agent ou catalyseur de condensation, si on le désire, pour former dans et sur la pelli- cule une résine insoluble et non gluante.
Il a été trouvé en pratique que l'absorption des particules de résine à partir de la dispersion, dans et sur la pellicule de base cellulosique, dans le procédé mentionné ci-dessus, est trop lente pour être entièrement satisfaisante.
Les particules de résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée,dispersées dans un milieu aqueux, sont de dimensions colloïdales et portent une charge électrique. En outre, les pelli- cules de beauEoup de matières organiques, nonibreuses, sensibles à l'eau, telles que la cellulose régénérée et la gélatine, acquiè- rent une charge électrique lorsqu'elles sont immergées dans un milieu aqueux.
Selon la présente invention, il est présenté un procédé pour la fabrication d'une pellicule imperméable à l'humidité, procédé qui comprend l'application sur une pellicule de base, en matière organique, non fibreuse, sensible à l'eau, d'une résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée à partir d'une disper- résine sion aqueuse dont les particules de/uréo-formaldéhyque partielle- ment condensée portent une charge électrique de signe contraire à celui de la charge électrique acquise par la pellicule de base en contact avec le milieu aqueux, la réaction de la résine par- tiellement condensée jusqu'à ce qu'elle atteigne l'état insolu- ble final et l'application subséquente sur la pellicule de base résultante, contenant de le:-résine, d'un. revêtement superficiel imperméabilisant.
Les particules de résine sont absorbées rapide- ment de la dispersion dans et sur la pellicule de base. Ainsi,
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des résultats satisfaisants sont obtenus par le traitement par la dispersion, pendant une durée de 30 secondes environ, com- parée à la période de 5 minutes environ nécessaire pour obtenir des résultats similaires par les procédés connus auparavant.
L'invention comprend une pellicule imperméable à l'humidi- té, pourvu qu'elle soit fabriquée par le procédé selon l'invention.
La charge acquise par les pellicules de matière cellulosi- que non fibreuse sensible à l'eau, telles que les pellicules de cellulose régénérée, lorsqu'elles sont immergées dans un milieu aqueux, est normalement de signe négatif. Les pellicules de ma- tière cellulosique non fibreuse sensible à l'eau qui acquièrent une charge positive lors de l'immersion dans un milieu aqueux, peuvent être produites en traitant la pellicule de matière cellu- losique, après sa formation, par une solution aqueuse diluée, par exemple une solution à 1% d'un agent cationique à activité superficielle, tel que le bromure cétyl-triméthyl-ammonique ou le bromure cétyl-pyridinique.
Le signe de la charge de la pelli- cule peut être observé en pulvérisant finement la pellicule, en mettant les particules de la pellicule finement pulvérisée en sus- pension dans l'eau, en observant la suspension au moyen d'un mi- croscope à faible grossissement, avec un éclairage qui fait appa- raître un cône de Tyndall et en appliquant à la suspension un gradient de potentiel d'environ 25 volts par pouce, à la suite de quoi les particules de pellicule chargées négativement, telles que les particules de cellulose ou des dérivés de l'acide algini- que, se déplacent vers l'anode et les particules de la pellicule chargées positivement, telles que les particules de gélatine, se déplacent vers la cathode.
Le signe de la charge portée par les particules de résine peut, de façon analogue,être déterminé en diluant la résine avec de l'eau pour obtenir une dispersion aqueuse à 2% environ et en
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lui appliquant un gradient de potentiel similaire. Dans ces con- ditions, les particules chargées positivement migrent vers la cathode et les particules chargées négativement, vers l'anode.
On a observé que des particules de résine montrant, aprèd insolu- bilisation, des propriétés de fixation satisfaisantes, migraient à la vitesse de 0,0002 à 0,001 pouce par seconde sous un gradient de potentiel de 25 volts par pouce.
Normalement, les particules de résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée, dispersées dans un milieu aqueux, portent une charge négative, et la dispersion convient ainsi à l'applica- tièn aux pellicules de gélatine ou aux pellicules de cellulose régénérée qui ont été traitées par un agent cationique à activité superficielle ..
En condensant la résine uréo-formaldéhyque en pré- sence d'un agent cationique, tel qu'une amine polyfonctionnelle, par exemple la pentamine tétraéthylénique, avec un pH qui soit, au moins dans les stades avancés de la réaction, inférieur à 4. d'après un procédé connu, les particules de résine uréo-formaldé- hyque partiellement condensée, dispersées dans un milieu aqueux, peuvent acquérir une charge positive, la dispersion devenant ainsi apte à l'application sur les pellicules, par exemple de cellulo- se régénérée ou de dérivés de l'acide alginique, qui acquièrent une charge négative par l'immersion dans un milieu aqueux.
Les particules de résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée, dispersées dans un milieu aqueux et portant une charge négative, peuvent acquérir une charge positive par le traitement par un agent cationique à activité superficiellecomme il est décrit ci-dessus, mais employé dans des proportions plutôt grandes.
Un procédé est décrit dans la demande de brevet britanni- que n 28058/48 actuellement pendante, pour la production de @ dispersions aqueuses de résines uréo-formaldéhyques partiellement condensées dont les particules portent une charge électrique po- sitive, en condensant par la chaleur l'urée avec la formaldéhyde
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dans un mileu aqueux, et en ajoutant au milieu aqueux, avant, pen- dant ou après la condensation, un composé cationique actif qolu- ble dans l'eau, dont la molécule comprend un groupe quaternaire d'ammonium ou de phosphonium, ou un groupe ternaire de sulfonium et un groupe alkyle comprenant au moins 8 atomes de carbone, grou- pe alkyle attaché directement à l'atome d'azote, de phosphore ou de soufre respectivement.
Un rapport convenable de l'urée à la formaldéhyde employées dans la préparation de la résine uréo-formaldéhyque pour utilisa- tion dans la présente invention est compris entre 1 mole d'urée pour 2,0 à 3,0 moles de formaldéhyde.
Comme pellicule de matière organique non fibreuse sensi- ble à l'eau, il est préférable d'employer toute pellicule lisse, dense, sensiblement non porteuse et non fibreuse de matière cellu- losique, par exemple de la cellulose régénérée produite à partir de la viscose, de la cellulose cuprammonique ou de toutes autres solutions ou dispersions aqueuses de cellulose. Les pellicules de dérivés de l'acide alginique, ou de pretéines telles que la gélatine ou la caséine, ou d'éther cellulosique faiblement smbsti- tué ou d'ester cellulosique faiblement substitué ou de l'alcool polyvinylique, peuvent être employées en variante.
Le revêtement superficiel imperméabilisant dont est revê- tue la pellicule de base contenant de la résine, peut être de toute composition connue, utile pour revêtir la pellicule de base de cellulose régénérée et similaires, afin de rendre cette pellicu- le imperméable à l'humidité. Ainsi, le revêtement imperméabili- sant superficiel peut être par exemple à base de nitrocellulose, ou de cellulose éthylique, ou de dérivés du caoutchouc tels que le caoutchouc cyclisé, ou de polymères synthétiques, tels que les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle ou bien de chlorure vinylidéniyue ex et d'acrylonitrile.
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Par exemple, le revêtement superficiel imperméabilisant dont est couverte la pellicule de base revêtue de résine peut comprendre une base cellulosique, telle que l'éther ou l'ester de cellulose, une gomme ou une résine, une cire ou une matière semblable à la cire, et, de préférence, un plastifiant.
La dispersion contenant la résine uréo-formaldéhyque par- tiellement condensée peut être appliquée à la pellicule de base de matière organique non fibreuse sensible à l'eau par trempage ou immersion de la pellicule dans la dispersion, ou par pulvéri- sation ou brossage de la dispersion sur la pellicule, ou en l'ap- pliquant sur la pellicule par des cylindres ou par tout autre moyen convenable. En outre, la dispersion peut être appliquée soit sur la pellicule à l'état de gel, soit sur la pellicule sè- che finie.
L'excédent de la dispersion peut être enlevé de la surface de la pellicule par des cylindres-presseurs ou par tout autre moyen afin d'obtenir la concentration désirée de la résine dans la pellicule. résine
La couche de/uréo-formaldéhyque formée sur la pellicule de base de atière organique non fibreuse sensible à l'eau est généralement, dans son état insoluble final, d'une minceur extrê- me, étant de l'ordre de un à deux pour cent de l'épaisseur de la pellicule sèche.
Dans la forme préférée de l'invention, la résine est appli- quée sur la pellicule de cellulose régénérée lorsque celle-ci est à l'état de gel. La résine peut être appliquée à la pellicule de cellulose régénérée en faisant passer la pellicule à sa sortie de la machine de coulée, dans un bain aqueux d'imprégnation conte- nant, en dispersion, une résine uréo-formaldéhyque à l'état par- tiellement condensé, susceptible de dispersion dans l'eau, et en solution, un agent adoucissant connu, par exemple la glycérine, pour la cellulose régénérée.
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La quantité de chaleur nécessaire pour convertir la résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée, après son application sur la pellicule de base, à l'état insoluble final, varie évidem- ment avec le genre de résine. Du point de vue de la mise en oeuvre adéquate et de l'effet sur la pellicule de base, il est générale- ment désirable de faire réagir la résine uréo-formaldéhyque par- tiellemet condensée utilisée appliquée, pour lui faire atteindre par réaction l'état insoluble final en l'espace de très peu de minutes (moins de dix minutes) à une température ou à des tempé- ratutes supérieures à 60 C, et de préférence, entre 60 C et 80 C. mais inférieures à 100 C.
La chaleur nécessaire peut être appli- quée pendant le cours normal de l'opération en amenant la pelli- cule en contact avec les cylindres chauffés usuels ou toute autre surface chauffée, ou en soumettant la pellicule à une atmosphère chauffée, par suite de quoi la phase de conversion de la résine à l'état insoluble final et la phase du séchage de la pellicule imprégnée humide sont réalisées simultanément.
Dans,les procédés préférés, un agent de condensation acide est ajouté à la résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée.
Une grande variété d'agents acides pour l'emploi avec la résine uréo-formaldéhyque partiellement, condensée sont disponibles et com- prennent des acides inorganiques tels que l'acide phosphorique; des acides organiques tels que l'acide salicylique, l'acide glu- conique, l'acide citrique ; sels tels que le thiocyanate d'am- monium, qui devient acide lorsqu'il est chauffé dans les condi- tions du processus ; esters acides et des résines acides.
Dans les cas où la réaction de la résine partiellement condensée jusqu' à l'état insoluble final doit prendre place après l'application de la composition de revêtement imperméabilisant superficiel, l'agent de condpnsation acide peut être appliqué à la pellicule de base contenant de la résine en même temps que la composition de revêtement imperméabilisant superficiel. D'un autre côté, dans
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les cas où la réaction dela résine partiellement condensée doit avoir lieu avant que le revêtement superficiel soit appliqué, l'agent acide de condensation doit être présent dans la pellicule de base contenant de la résine.
Des méthodes spécifiques de mise en oeuvre de l'inven- tion vont maintenant être décrites à titre d'illustration avec référence aux exemples suivants: .
Les parties et les proportions mentionnées dans la pré- sente description sont des parties et des proportions en poids.
E X E M P L E I a
On/fait passer de la pellicule de cellulose régénérée pu- rifiée à l'état de gel (épaisseur à l'état sec : 0,0009 pouce), produite de la manière connue à partir de viscose, dans un bain aqueux ayant une température de 20 C et la composition suivante:
Glycérine 10 parties
Beckamine L.101 1 partie
Eau 89 parties de telle façon que la pellicule a été en contact avec le bain aqueux pendant 30 secondes et ensuite,entre des cylindres-pres- seurs, par suite de quoi le liquide en excès fut exprimé pour pro- duire une pellicule contenant environ 2% de résine et 20% de gly- cérine en poids après séchage à l'étuve. La pellicule traitée fut séchée par passage, pendant une période de 3 minutes, sur des cy- lindres sécheurs rotatifs chauffés à une température de 80 à 95 C.
La pellicule sèche obtenue fut ensuite revêtue d'une composition de revêtement superficiel imperméabilisant comprenant les ingré- dients suivants dans les proportions indiquées:
Nitrocellulose 4,5 parties
Dibutyl-phtalate 2,5 parties
Tricrésyl-phosphate 2,5 parties
Résine de Dammara-sans cire 1,0 partie
Gomme-ester 0,9 partie
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Acide citrique 0,1 partie
Cire de paraffine (pt.fus.
60 C).......0,3 partie
Acétate d'éthyle 57,0 parties
Toluène 31,2 parties et le solvant fut enlevé par évaporation du revêtement par la chaleur à une température supérieure au point de fusion de la cire, pour laisser un revêtement séché ayant une épaisseur de 0,00004 pouce de chaque côté de la pellicule.
Le produit résultant était une pellicule de cellulose ré- générée revêtue des deux côtés d'un revêtement superficiel imper- méabilisant, qui était pratiquement inodore, transparent et fle- xible. La pellicule imperméabilisée avait une perméabilité d'une valeur de 150 et le revêtement superficiel imperméabilisant ad- hérait tenacement à la pellicule de base, même lorsqu'il était en contact direct avec l'eau pendant des périodes de temps prolon- gées, par exemple, en contact direct avec l'eau bouillante pen- dant une période de 15 minutes.
La Beckamine L.101 est une résine uréo-formaldéhyque qui peut être diluée dans l'eau pour obtenir une dispersion de parti- cules colloïdales chargées positivement. "Beckamine" est une mar- que déposée.
E X E M P L E II.
Une pellicule de cellulose régénérée imperméable à l'humi- dité fut produite de la manière décrite dans l'exemple I, excep- té que la Beckamine L.101, pour laquelle on trouva qu'avec le temps,la charge de ses particules était passée du signe positif au signe négatif, fut traitée au reflux, avant l'addition à la solution de glycérine, par 1% de son poids de bromure de cétyl- pyridine, grâce à quoi la charge des particules reprit le signe positif.
La pellicule produite, imperméable à l'humidité, de cel-
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lulose régénérée avait une perméabilité d'une valeur de 130 et le revêtement superficiel imperméabilisant adhérait tenacement à la pellicule de base, même lorsque la pellicule imperméabilisée était restée en contact direct avec l'eau bouillante pendant une période de 10 minutes.
E X E M P L E III
Une pellicule de cellulose régénérée imperméable à l'hu- midité fut produite de la manière décrite dans l'exemple I, excep- té que la Beckamine L.101, pour laquelle on trouva qu'avec le temps, la charge de ses particules était passée du signe positif au signe négatif, fut traitée à la température du local, avant son addition à la solution de glycérine, par 2% de son poids de Fixanol VR, par suite de quoi la charge des particules reprit le signe positif.
La pellicule produite, imperméable à l'humidité, de cellu- lose régénérée avait des propriétés similaires à celles de la pellicule imperméable décrite dans l'exemple II.
Le Fixanol VR est le bromure de tétradécyl-pyridine.
"Fixanol" est une marque déposée.
E X E M P L E IV.
Une pellicule de cellulose régénérée imperméable à l'humi- dité fut produite de la manière décrite dans l'exemple I, excepté que la Beckamine L.101, pour laquelle on trouva qu'avec le temps la charge portée par les particules était passée du signe posi- tif au signe négatif, fut traitée par l'addition de 0,3% de son poids de Lissolamine A-50 au bain aqueux de résine et de glycé- rine, grâce à quoi, la charge des particules reprit le signe po- sitif.
La pellicule produite imperméable à l'humidité de cellulo- similaires se régénérée avait des propriétés/à celles de la pellicule imper- méable décrite dans l'exemple II.
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La Lissolamine A-50 est une pâte contenant 50% de bromure de cétyl-triméthyl-ammonium. "Lissolamine" est une marque dépo- sée.
On peut mentionnera titre de comparaison, que les pelli- cules produites de la manière décrite dans les exemples II,III et IV respectivement, mais en omettant l'agent à activité super- ficielle, étaient imperméables à l'humidité, mais que dans cha- que cas, le revêtement superficiel imperméabilisant se séparait de la pellicule de base lorsque la pellicule imperméabilisée était en contact direct avec l'eau bouillante pendant une pério- de de temps inférieure à 1 minute.
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E X E M P L E V.
Une pellicule d'un dérivé de l'acide alginique, la- quelle acquérait normalement, à l'immersion dans un milieu aqueux, une charge de signe négatif, fut traitée par immersion dans une solution aqueuse à 1% de Claytamine SFN, par suite de quoi la charge acquit un signe positif.
La pellicule traitée fut alors immergée dans une dispersion à 1% de résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée, obtenue en chauffant ensemble 55 parties d'une solu- tion aqueuse commerciale à 39% de formaldéhyde, 43 parties d'urée, 1 partie d'acide acétique et 1 partie d'acétate de sodium pendant une heure à 98 C, en refroidissant et en neu- tralisant par l'addition d'une solution aqueuse de soude caus- tique à 10%. La pellicule contenant de la résine fut alors es- sorée pour en enlever l'excès de liquide, et ensuite séchée.
La pellicule séchée contenant de la résine fut revê- tue au moyen d'une dispersion aqueuse légèrement acidifiée d'acétate de polyvinyle, connu dans le commerce sous le nom de Vinamul VAE 750 et la pellicule revêtue fut séchée.
La pellicule revêtue obtenue était claire et s'opposait au passage de la vapeur d'eau. Le revêtement super- ficiel adhérait tenacement à la pellicule de base, même quand la pellicule revêtue était en contact direct avec l'eau pendant une période de temps prolongée, par exemple en contact direct avec l'eau bouillante pendant une période de 15 minutes.
"Claytamine" et "Vinamul" sont des marques déposées.
On peut mentionner, à titre de comparaison, le fait qu'en ce qui concerne la pellicule produite de la manière dé- crite dans l'exemple V, mais en omettant le traitement par la Claytamine SFN, le revêtement superficiel se séparait de la pel- licule de base lorsque la pellicule revêtue était en contact di- rect avec l'eau bouillante pendant une période inférieure à 1 minute, EXEMPLE VI
Une pellicule de gélatine purifiée qui acquérait une
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charge de signe positif à l'immersion dans un milieu aqueux fut traitée par une dispersion à 1% de résine uréo-formaldéhyque par- tiellement condensée,faite comme il a été décrit dans l'exemple excepté que l'opération de neutralisation fut omise,
et la pelli- cule traitée fut séchée à la température du local dans un dessi- cateur et ensuite traitée par le revêtement superficiel imperméa- bilisant de l'exemple 1, excepté que l'acide citrique fut omis en tant qu'ingrédient.
La pellicule obtenue était claire et s'opposait au pas- sage. de la vapeur d'eau et son revêtement superficiel imperméabi- lisant adhérait tenacement à la pellicule de base, même lorsque la pellicule imperméabilisée était en contact direct avec l'eau pendant des périodes de temps prolongées,par exemple,en contact direct avec l'eau à 20 C pendant 7 jours.
E X E M P L E VII
On a fait passer une pellicule faite de cellulose régénérée purifiée à l'état de gel ( épaisseur à l'état sec, 0,0009 pouce), obtenue de la façon connue à partir de viscose,dans un bain aqueux ayant une température de 20 C et la composi- tion suivante :
Résine thio-uréo-formaldéhyque partiellement condensée 1,0 partie
Glycérine 7,0 parties
Urée 3,0 parties
Eau 89.0 parties de telle manière que la pellicule est restée en contact avec le bain aqueux pendant une période de 15 secondes, et envoyée de là entre des rouleaux-presseurs où le liquide en excès fut exprimé, et la pellicule traitée fut séchée pour donner une pellicule contenant environ 14% de glycérine, 6% d'urée et 1,5% de résine en poids à l'état sec.
La résine thiouréo-formaldéhyque partiellement con- densée fut préparée en chauffant ensemble :
Thiourée 24,3 parties
Formaline ( Solution commerciale aqueuse à 40% de formaldéhyde) 73.1 parties
Acétate de sodium 0,6 partie
Acide acétique glacial 0,6 partie
Lissolamine A-50 1,4 partie
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pendant 1 heure sous reflux, en refroidissant et en neutra- lisant par l'addition d'une solution aqueuse de soude caus- tique à 10%.
La pellicule séchée contenant de la résine fut revêtue par l'application sur ses deux côtés de la composi- tion de revêtement superficiel imperméabilisant décrite dans l'exemple 1, excepté que l'acide citrique fut remplacé par l'acide phtalique, employé dans une proportion semblable.
Le produit résultant était une pellicule faite de cellulose régénérée revêtue des deux côtés d'un revête- ment superficiel imperméabilisant, qui était pratiquement inodore, transparent et flexible. La pellicule imperméabi- lisée avait une perméabilité d'une valeur de 120, et le revêtement superficiel imperméabilisant adhérait tenacement à la pellicule de base, même lorsque la pellicule imperméa- bilisée était en contact direct avec l'eau pendant une pério- de de temps prolongée, par exemple en contact direct avec l'eau bouillante pendant une période de 11 minutes.
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EXEMPLE VIII
Une dispersion aqueuse de résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée fut préparée en chauffant ensemble, sous reflux, les ingrédients suivants, pendant 45 minutes, à 98 C :
Urée 23,8 parties
Formaline ( solution commerciale aqueuse à 39 % de formaldéhyde ) 75,5 parties
Acétate de sodium 0,7 partie amenés au pH 5,0 par l'addition d'acide acétique glacial.
3,5 parties de bromure de cétyl-éthyl-méthyl-sulfonium furent ajoutées et le mélange fut chauffé pendant 30 minutes encore.
La dispersion fut alors refroidie et fut neutralisée jusqu'au pH 7 par l'addition d'une solution aqueuse de soude caustique.
On fit passer la pellicule de cellulose régénérée purifiée à l'état de gel ( épaisseur à l'état sec 0,0009 pouce), produite de la manière connue à partir de viscose, dans un bain aqueux ayant une température de 20 C et la composition suivante :
Dispersion de résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée préparée ci-dessus 1,0 partie
Glycérine 7,0 parties
Urée 2,5 parties
Eau 89.5 parties de telle manière que la pellicule fut en contact avec le bain aqueux pendant une période de 15 secondes, et envoyée de là entre des cylindres-presseù rs où le liquide en excès fut exprimé, et la pellicule traitée fut séchée pour donner une pellicule contenant 14% de glycérine, 6% d'urée et 1,5% de résine.
La pellicule séchée contenant de la résine fut revê- tue par l'application, sur ses deux côtés, de la composition de revêtement superficiel imperméabilisant décrite dans l'exemple 1.
Le produit résultant fut une pellicule de cellulose régénérée, revêtue des deux côtés d'un revêtement superficiel imperméabilisant, qui était pratiquement inodore, transparent et flexible. Le revêtement superficiel imperméabilisant adhé- rait tenacement à la pellicule de base, même lorsque la pellicu
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le imperméabilisée était en contact direct avec l'eau pendant des périodes de temps prolongées, par exemple en contact direct avec l'eau bouillante pendant une période de 14 minutes.
E X E M P L E IX
Une dispersion de résine uréo-formaldéhyque fut faite en soumettant au reflux pendant 45 minutes un mélange de :
Urée 23,8 parties
Formaline ( solution aqueuse commerciale à 39% de formais déhyde) 75,5 parties
Acétate de sodium 0,7 partie amené au pH 5,0 par l'addition de l'acide acétique glacial.
3,5 parties de bromure de cétyl-triéthyl-phosphonium furent ajoutées et le mélange fut chauffé à 65 C pendant 30 minutes encore. La dispersion aqueuse de résine ainsi formée fut refroi- die et ensuite soigneusement neutralisée jusqu'au pH 7,0 par l'addition d'une solution aqueuse de soude caustique à 10%.
La pellicule de cellulose régénérée purifiée à l'état de gel ( épaisseur à l'état sec 0,0009 pouce), produite de la manière connue à partir de viscose, fut passée par un bain aqueux ayant une température de 20 C et la composition sui- vante :
Dispersion de résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée, préparée ci-dessus 1,0 partie
Glycérine 7,0 parties
Urée 2,5 parties
Eau 89,5 parties de la manière décrite dans l'exemple VIII et la pellicule séchée contenant de la résine fut revêtue par l'application, sur ses deux côtés, du revêtement superficiel imperméabilisant décrit dans l'exemple 1. Le produit résultant était une pelli- cule faite de cellulose régénérée revêtue des deux côtés d'un revêtement superficiel imperméabilisant, qui était pratiquement inodore, transparent et flexible.
Le revêtement superficiel imperméabilisant adhérait tenacement à la pellicule de base, même lorsque la pellicule imperméable était en contact direct avec l'eau pendant une période de temps prolongée, par exemple en contact direct avec l'eau bouillante pendant une période de
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11 minutes.
L'ingrédient constitué par la Formaline employée dans chacun des exemples VII, VIII et IX, était la Formaline commerciale contenant en solution une petite proportion d'al- cool méthylique ajouté, conformément à la pratique commerciale, en tant qu'agent stabilisant pour la formaldéhyde.Des résultats sensiblement similaires, en ce qui concerne les propriétés de la pellicule obtenue, revêtue, de cellulose régénérée, furent toutefois obtenus lorsque la Formaline commerciale fut rempla- cée par une solution aqueuse de Formaline soigneusement puri- fiée, employée dans des proportions correspondantes.
Les pellicules imperméables à l'humidité, produites par le procédé selon l'invention, présentent des propriétés améliorées d'adhérence, par comparaison avec les pellicules connues auparavant. Un des avantages, d'importance considéra- ble, consiste dans le fait que l'amélioration des propriétés d'adhérence est obtenue par l'emploi d'une quantité de résine sensiblement moindre qu'il n'était requis dans les procédés antérieure. En outre, puisque la résine peut être appliquée à la pellicule de base avec l'agent adoucissant, la mise en oeu- vre du procédé de cette invention n'implique pas l'usage d'un outillage supplémentaire et le traitement à la résine peut être intégré dans les opérations effectuées présentement sans ralen- tir ou déranger sensiblement la continuité de ces opérations.
Dans la présente description, il doit être entendu que le terme "urée" comprend également, sauf dans les exemples spécifiques, le terme " thiourée".
Par l'expression "adhérence" ou par les expressions équivalentes utilisées ici, on entend la fixation du revêtement superficiel à la base,de telle manière que le produit résultant résiste aux effets délétères de l'eau ou de l'humidité. En d'au- tres termes, le revêtement superficiel imperméabilisant ne se détache de la pellicule de base sensible à l'eau, ni/ ou ne s'écaille et pèle, lorsque le produit est directement en contact
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avec l'eau bouillante pendant au'moins 10 minutes, ou bien en contact avec l'eau à 20 C pendant au moins 7 jours.
La "valeur de la perméabilité " fut déterminée par la méthode de Charch et Scroggie pour la mesure de la " perméabili comme il est décrit en se servant du terme " permeability value" dans la publication suivante : Paper Trade Journal TAPPI Section, October 3,1935, aux pages 201 à 209.
Il est entendu que le terme " pellicule " est employé ici dans le sens général et comprend les pellicules, les films, les feuilles et les produits similaires.
REVENDICATIONS @
1. Procédé pour la production de pellicule imperméa- ble à l'humidité, lequel procédé comprend l'application sur une pellicule de base, faite de matière organique non fibreuse, sen- sible à l'eau, d'une résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée à partir d'une dispersion aqueuse dont les particu- les de résine uréo-formaldéhyque partiellement condensée portent une charge électrique de signe contraire à celui de la charge électrique acquise par la pellicule de base en contact avec le milieu aqueux ; réaction de la résine partiellement condensée pour atteindre l'état final insoluble ; etl'application subsé- quente à la pellicule de base obtenue, contenant de la résine, d'un revêtement superficiel imperméabilisant.