BE493246A - - Google Patents

Description

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  COPOLYMERES DE PHENOLS DE VINYLE AVEC DES HUILES SICCATIVES.- 
La présente invention est relative à la polymérisation de com- posés de vinyle du type phénol et elle a pour objet la production de co- polymères de ceux-ci avec des huiles siccatives. 



   La polymérisation des phénols de vinyle est connue et la poly- mérisation des huiles siccatives l'est aussi mais la polymérisation de mé- langes de ces deux types de monomères n'a pas été décrite antérieurement. 



   On a maintenant trouvé qu'en soumettant des mélanges de compo- sés de vinyle du type phénol et d'huiles siccatives à des conditions de po- lymérisation, il se formait des copolymères dont les molécules contiennent des unités de chaque type. 



   Parmi les moyens d'amorcer la polymérisation que l'on a trouvés appropriés se trouvent les composés peroxy organiques et inorganiques, tels que les peroxydes de benzène acétyle, crotonyle, benzoyle, butyle tertiaire et isopropyle, les peresters, tels que le perbenzoate de butyle tertiaire, les hydroperoxydes, tels que les hydroperoxydes de benzène butyle tertiaire et isopropyle, les perborates et les persulfates de métaux alcalins   et. d'am-   monium, le chlorure stannique, la lumière ultra-violette, la chaleur et les argiles activées. 



   Par "composé de vinyle du type phénol", on entend les ortho, méta et para-vinyl-phénols et leurs homologues de noyau inférieur, tels que- les dérivés substitués de méthyle, éthyle et propyle qui peuvent être formés par déshydrogénation et/ou cracking d'hydrocarbures à chaîne ouverte à phénol substitué. Les huiles siccatives qui conviennent comprennent l'huile de bois de Chine, l'huile de ricin deshydratée, l'huile de oiticica et l'huile de lin et particulièrement les huiles ayant un degré élevé de conjugaison des liaisons non saturées. 

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   D'autres composés polymérisables tels que le styrène, l'alpha-   méthyl-styrène   et leurs homologues à noyau inférieur, les esters d'acide acrylique et les esters vinyliques peuvent être incorporés dans le mélange monomère quand ceux-ci doivent aussi être inclus dans la structure molécu- laire du copolymère résultat. Comme dans le cas de la polymérisation de composés seuls de vinyle du type phénol, on préfère exclure l'oxygène du mélange de réaction. 



   Dans la production de bases de vernis et de résines de scelle- ment par dilution subséquente dans un solvant volatil, la copolymérisation doit être interrompue avant la formation du gel,   cette formation   de gel ayant lieu in situ à l'usage subséquent. Les résines résultantes possè- dent alors un pouvoir adhésif supérieur à celui des copolymères correspon- dants de styrène-huile siccative, grâce à la présence des groupes hydroxy phénoliques, et, en même temps, elles forment un gel beaucoup plus rapide- ment que l'huile siccative seule. Si on le désire, l'huile peut être par- tiellement   prépolymérisée   avant d'être copolymérisée avec le composé de vinyle du type phénol. 



   Les exemples suivants illustrent diverses réalisations de cette invention, les parties indiquées étant données en poids. 



    Exemple 1.   Un mélange de 90 parties d'huile d'abrasin, 10 parties de méta- vinyl-phénol et une partie de peroxyde de benzoyle fut chauffé à   1400C.,   pendant 5 heures, et ensuite refroidi et allongé avec   40   parties d'un mé- lange à parts égales de butanol et de xylène. En ajoutant 0,1% de cobalt et 0,5% de plomb (sous forme de naphténates), le mélange résultant conve-   nait pour   être utilisé comme vernis séchant à l'air.      



  Exemple 2. Le mélange décrit dans l'exemple 1 fut chauffé à   1400C   et maintenu à cette température pendant 7 heures, un gel caoutchouteux étant alors formé. L'échantillon particulier d'huile d'abrasin utilisé dans cet exemple ne formerait cependant pas de gel à cette température, à moins qu'il ne soit chauffé pendant 13 heures au moins. 



  Exemple 3. Un mélange de 20 parties d'huile d'abrasin, 10 parties de mé- ta-vinyl-phénol, 40 parties de xylène et 0,8 partie de terre de Fuller. ac- tivée fut soumis au reflux à   140-150 G,   avec agitation dans une atmosphère d'anhydride carbonique pendant quatre heures. Le catalyseur fut alors enle- vé par filtration et le solvant par distillation à la vapeur pour laisser une base de vernis légèrement trouble,ayant une viscosité de 40 poises. 



  La base était soluble dans les hydrocarbures aromatiques et possédait des propriétés de séchage à l'air par addition de siccatifs métalliques. 



  Exemple 4. Un mélange de 10 parties d'huile d'abrasin, 6,6 parties de styrène, 3,3 parties de méta-vinyl-phénol et 0,1 partie de peroxyde de bu- tyle ditertiaire fut soumis au reflux comme dans l'exemple 3, pendant 4 heures, à   140-l80 C,   et le produit fut divisé en deux parties. Une partie fut   incorporée   à 0,1% de cobalt et 0,5% de plomb,, comme naphténates, et diluée avec du xylène pour donner un vernis séchant à l'air tandis que l'au- tre partie fut chauffée à 180 C, pendant 20 minutes, pour donner un gel caoutchouteux. 



  Exemple 5. Un mélange de 10 parties de méta-vinyl-phénol et 90 parties d'huile de lin soufflée fut chauffé à 150 C, avec agitation dans une at- mosphère d'oxyde de carbone, pendant 5 heures, pour donner un produit clair, orange et visqueux, qui était soluble dans le xylène et possédait des pro- priétés de séchage à l'air quand il était mélangé à des siccatifsmétalli- ques. 



  Exemple 6. Un mélange de 80 parties d'huile de ricin déshydratée à   40   poi- ses, 80 parties   d'ortho-vinyl-phénol   et   0,8   partie d'hydroperoxyde de bu- tyle tertiaire fut remué et chauffé à 150 C, pendant 5 1/2 heures, et en- suite refroidi pour donner une résine brune visqueuse. Le produit était soluble dans un mélange de 75 parties de xylène et 25 parties de butanol 

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 et constituait une base convenable pour des vernis séchant à l'air. 



   Les nouvelles résiner de cette invention peuvent, si on le désire, être soumises aux liaisons croisées et/ou aux   traitementsd'éthérification   exposés dans nos demandes- de brevet britanniques actuellement pendantes nu- méros de série   30481/48,     30482/48   et   30486/48.   



   REVENDICATIONS. 



   1. Procédé pour la production d'une résine synthétique compre-   nant là   copolymérisation d'un composé de vinyle du type phénol, tel qu'il est défini ci-dessus, avec une huile siccative.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la. revendication 1, selon lequel l'huile sic- cative est de l'huile de bois de Chine, de l'huile de ricin déshydratée, de l'huile de oiticica ou l'huile de lin.

   3. Procédé suivant les revendications 1 ou 2, selon lequel l'hui- le siccative est prépolymérisée.

   4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précéden- tes,selon lequel le composé de vinyle du type phénol est le méta-vinyl-phé- nol.

   5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précéden- tes, selon lequel un autre composé polymérisable est présent.

   6. Procédé suivant l'unie quelconque des revendications précéden- tes, selon lequel l'oxygène est exclu pendant la copolymérisation.

   7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précéden- tes, selon lequel la copolymérisation est interrompue avant la formation de gel.

   8. Procédé suivant la revendication 7, selon lequel le copoly- mère est dilué, pour atteindre la consistance d'un vernis, dans un solvant volatil et incorporé à un siccatif métallique.

   9. Procédés pour la production de copolymères de composés de vi- nyle du type phénol et d'huiles siccatives, en substance comme décrits ci- dessus et illustrés dans les exemples qui accompagnent.

   10. Copolymère, qui n'est pas sous forme de gel, d'un composé de vinyle du type phénol, comme décrit ci-dessus, avec une huile siccative.

   11. Copolymère, qui n'est pas sous forme de gel, suivant la reven- dication 10, dans lequel le composé de vinyle du type phénol est le méta- vinyl-phénol et dans lequel l'huile siccative est de l'huile de bois de Chine, de l'huile de oiticica, de l'huile de ricin déshydratée ou de l'huile de lin.

   12. Copolymère, qui n'est pas sous forme de gel, suivant les re- vendications 10 ou 11, dans lequel des unités d'un autre composépolyméri- sable sont également présentes.

   13. Copolymère, qui n'est pas sous forme de. gel.de méta-vinyl- phénol styrène-huile siccative.

   14. Vernis comprenant un copolymère suivant l'une quelconque des revendications 10-13, un solvant volatil et un siccatif métallique.

   15. Copolymère, sous forme de gel, produit par le gel d'un copoly- mère comme celui décrit.dans les revendications 10-12.

   16. Copolymères de vinyle phénol-huile siccative en substance com- me décrits dans chacun des exemples qui accompagnent.

   17. Vernis en substance comme décrits dans les exemples 1 et 4.